基础化学 配位滴定法 5-3 配位滴定法.pptxVIP

配位平衡与配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。配位滴定对化学反应的要求是： 形成的配合物要稳定。 在一定的条件下，配位数必须固定。 反应速率要快。 要有适当的方法确定反应终点。形成的配合物必须是可溶性的。.配位滴定法名称结构式缩写乙二胺四乙酸EDTA1,2-二胺基环己烷四乙酸DCTA乙二醇二乙醚二胺四乙酸EGTA乙二胺四丙酸EDTP.Part1EDTA及其与金属离子的配合物EDTA的性质 HOOC—CH2CH2—COOH N—CH2CH2—NHOOC—CH2 CH2—COOH H4Y二钠盐Na2H2Y酸性EDTA性质配位性溶解度.H6Y 2+EDTA的酸性H5Y +H3Y -H4YY 4-H2Y 2-HY 3-EDTA 各种型体分布图H+H+.EDTA的配位性EDTA 有 6 个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子EDTA与金属离子配位时形成多个五元环.O＝CEDTA的配位性H2CCH2CH2ONNH2CCH2FeCO＝OCO＝OOCH2C＝O.EDTA的溶解性 市售EDTA通常使用的是其二钠盐型体溶解度 （22 oC）H4Y0.2 g / LNa2H2Y111 g / L, 0.3 mol /L.EDTA配合物的特点Mn++H2Y2-MY(n-4)+2H+MYM + Y配位性能广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物有多个五元环，结构稳定；绝大多数金属离子的lgK 15。配位比简单， 一般为 1：1一般通式简化为配位反应速度快，水溶性好 EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物.EDTA配合物的稳定常数 M + Y MY常见金属离子与 EDTA 形成的螯合物的稳定常数阳离子 lg阳离子 lg阳离子 lg阳离子 lgNa＋1.66Ca2＋10.69Zn2＋16.50Th4＋23.2Li＋2.79Mn2＋14.04Pb2＋18.04Cr3＋23.4Ag＋7.32Fe2＋14.33Ni2＋18.67Fe3＋25.1Ba2＋7.76Ce3＋15.98Cu2＋18.80V3＋25.90Sr2＋8.73Al3＋16.1Hg2＋21.8Bi3＋27.94Mg2＋8.69Co2＋16.3Y3＋23.0Co3＋36.0.副反应及条件稳定常数OHLHOHNH M + Y MYNYMHYMOHYHYMLMOHML2H2YM(OH)2.........混合配位效应干扰离子副效应MLnH6YM(OH)n辅助配位效应羟基配位效应酸效应.副反应及条件稳定常数酸效应由于H?的存在，H?与Y之间发生副反应，使Y参加主反应能力降低的现象称作酸效应。酸效应的大小用酸效应系数?Y(H)来衡量。?Y(H) = [Y]总/ [Y4-] .副反应及条件稳定常数由上式可知，?Y(H)是[H＋]的函数，?Y(H)随[H+] 增大而增大。（即：pH ? ,?Y(H) ↓）当?Y(H)=1时，[Y?]=[Y]，表示EDTA未发生任何的副反应，全部以Y4-形式存在。?Y(H)越大，表示副反应越严重。不同pH时的lgαY（H）pHlgαY（H）pHlgαY（H）pHlgαY（H）pHlgαY（H）pHlgαY（H）0.00.40.81.01.41.823.6421.3219.0818.0116.0214.272.0 2.42.83.03.43.813.51 12.1911.0910.609.708.854.04.44.85.05.45.88.447.64 6.846.455.694.986.06.46.87.07.58.04.654.063.553.322.782.268.59.09.510.011.012.01.771.290.830.450.070.00.副反应及条件稳定常数 M＋YMY条件稳定常数.副反应及条件稳定常数例题计算pH=2.0 和 pH=5.0 时ZnY的条件稳定常数 lgKZnY 。 查表得：lgKZnY=16.5 pH=2.0 时, lgαY(H)=13.5 pH=5.0 时, lgαY(H)= 6.5 由公式： lgK MY = lgKMY -lgαY（H） 得： pH=2.0时，lgK ZnY =16.5-13.5=3.0 pH=5.0时，lgK ZnY=16.5-6.5=10.0解.Part2EDTA配位滴定的基本原理滴定曲线在用EDTA滴定单一金属离子过程中，随着EDTA的加入，cM↓。若以pM为纵坐标，加入配位剂的量为横坐标作图，可得到酸碱滴定类似的滴定曲线。据此可分析pM的变化特点。(以0.01000mol/L EDTA滴定0.01000mol/L