胺的化学性质.pptxVIP

五、胺的化学性质将下列各组取代胺按照碱性由强至弱的顺序排列：⑴N-甲基丁胺 (2)丁二酰亚胺(3)丁胺(4)丁酰胺；　N-甲基丁胺＞丁胺＞丁酰胺＞丁二酰亚胺NH2OMnO2,H2SO410℃O五、胺的化学性质(二)胺的氧化 胺易被氧化,芳胺则更易被氧化。在酸性条件下,苯胺用二氧化锰低温氧化,则生成对苯醌。五、胺的化学性质 苯胺放置时就会被空气被氧化而颜色变深(二)胺的氧化 苯胺必须在隔绝空气的条件下保存。隔绝空气五、胺的化学性质(二)胺的氧化 苯胺被漂白粉氧化，会产生明显的紫色，可用于检验苯胺。可用于检验苯胺。白色练习 用化学方法鉴别下列化合物: 硝基苯、苯胺、苯酚硝基苯苯酚苯胺Br2/H2OFeCl3漂白粉紫色紫色OOR’-C-O-C-ROOR’-C-OHR’-C-Cl五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应 等反应,氨基上的氢会被酰基取代,生成N-取代酰胺。这类反应称为胺的酰基化反应,简称酰化。 羧酸酸酐、　伯胺、仲胺与酰氯、OOOORNHC-R’RNH2+ R’-C-LR’-C-R’-C-OOR2NH+ R’-C-LR2NC-R’+ HLOOR3N+ R’-C-LL=-Cl,-OH,-O-C-R’五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应+ HLHHN-取代酰胺N,N-二取代酰胺叔胺的氮原子上没有可取代的氢,不能发生酰化反应。五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应酰化反应的两大用途: (１)鉴别伯、仲、叔胺或分离三者的混合物 A.用酰化试剂常用酸酐(CH3CO)2O五、胺的化学性质例：三乙胺中含有少量乙胺和二乙胺，试用适当的化学方法将其分离除去。乙胺　　　二乙胺　　三乙胺乙胺　　　二乙胺　　(1)加入乙酸酐［(CH3CO)2O］固态(2)过滤液态乙胺二乙胺　三乙胺SOCl2CH3SOCl2五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应酰化反应的两大用途: (１)鉴别伯、仲、叔胺或分离三者的混合物 B.用磺酰化试剂兴斯堡反应苯磺酰氯 对甲苯磺酰氯实验胺的性质－兴斯堡反应　在三支试管中，分别放入少量苯胺(伯胺）、N-甲基苯胺（仲胺）、N,N-二甲基苯胺（叔胺）然后分别加入三滴对甲苯磺酰氯及5ml10%NaOH溶液，观察现象。10%NaOH 溶液对甲苯磺 酰氯实验胺的性质－兴斯堡反应苯胺(伯)伯胺加入对甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加碱沉淀溶解。10%NaOH 溶液对甲苯磺酰氯实验胺的性质－兴斯堡反应N-甲基苯胺(仲)仲胺加入对甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加碱沉淀不溶解。对甲苯磺酰氯实验胺的性质－兴斯堡反应N,N-二甲基苯胺(叔)叔胺加入对甲苯磺酰氯，不反应。白色白色不反应CH3SOCl2五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应兴斯堡反应鉴别:NaOH/H2O伯胺仲胺叔胺溶解不溶NaOHCH3SO2NHRRNH2[CH3SO2NR]-Na+R2NH(碱中溶解,加酸又不溶解)+CH3SOCl2CH3SO2NR2R3N(既不溶于碱,又不溶于酸)不反应(R3N可溶于酸)五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应例如:练习用化学方法鉴别下列化合物：乙胺、二乙胺、三乙胺溶解氢氧化钠溶液乙胺二乙胺三乙胺苯磺酰氯不溶RHNSO2CH3R2NSO2CH3CH3SOCl2五、胺的化学性质兴斯堡反应分离:水蒸气蒸馏RNH2R2NHR3NNaOHR3N 不反应蒸馏液(叔胺)HCl滤液RNH2过滤余液HCl沉淀R2NH练习P322----习题25(4)五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应酰化反应的两大用途: (2)在有机合成中的应用 芳胺酰化反应在有机合成中有广泛应用。芳胺酰化后生成的酰氨基不易被氧化，仍是邻、对位定位基，没有改变氨基的定位指向，但活性比氨基低。而酰化后生成的酰胺基不易被氧化，在酸或碱的催化下，可以水解生成原来的胺。五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应酰化反应的两大用途: (2)在有机合成中的应用芳胺酰化可用来保护氨基调节氨基的定位活性CH3COOHNH2NH2五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应例１:？对甲苯胺对氨基苯甲酸CH3CH3COOH（CH3CO）２OKMnO4NH2NHCOCH3NHCOCH3COOHOH-H2ONH2五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应解:五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应例２:苯胺硝化时很容易被硝酸氧化。因此，一般将苯胺酰化后再硝化，以保护其不被氧化。硝化后，再水解，得到硝基取代的苯胺衍生物。NH2NHCOCH3CH3COOHNHCOCH3NH2H+,H2OHNO3,H2SO45℃NO2NO2NH2NHCOCH3HNO3,(CH3CO)2OH+,H2ONO2NO220℃五、胺的化学性质(三)氮上的酰基化反应例２:NH2NH2CH3CH3NO2练习完成下列合成：？NH2NHCOCH3NH2NHCOCH3CH3CH