印花工艺实施与管理 纤维素纤维织物印花 新建 Microsoft Word 文档.docVIP

一、概述： 活性染料是一类能与纤维发生化学反应，以共价键与纤维相结合的染料，活性染料又称反应性染料。活性染料自1956年英国试制成功至今，活性染料的使用更加频繁，通过近五十年来的生产实践和经验积累，活性染料在质与量方面均有了很大的进步，活性染料在品种改进、质量提高和新的应用技术采用等方面均取得了较大的进展。活性染料已成为纯棉、涤棉混纺纤维、粘胶纤维、天丝纤维织物等印染加工的主要染料类别。随着环保意识的加强，不溶性偶氮染料及许多棉用染料中的少数品种遭到禁用，活性染料是目前纤维素纤维织物印花的主要染料之一，活性染料直接印花也是目前纤维素纤维织物最常用的印花工艺。 （一）活性染料印花的特点 活性染料印花工艺较为简单、品种多、色谱较全、色泽鲜艳，具有优良的湿处理牢度，印花成本较低，它调制色浆方便，印花效果好，疵病少；拼色方便，能和多种染料共同印花或防染印花，是棉纺织品印花应用最普遍的一类染料，也应用于蛋白质纤维以及化纤纺织品印花。但是，大多数活性染料氯漂牢度不高，有些染料(以溴氨酸为基本结构的活性染料)的耐气候、烟熏牢度不好，尤其是浅色如嫩黄、橙、艳红、青莲等；有些染料的固色率低，染料利用率差，水洗不当易造成白地不白的疵病，在印深浓色时，后处理容易沾色，适宜于印制中浅色花布。 （二）活性染料的化学结构及分类 活性染料是指分子中含有一个或一个以上的活性基团，在一定条件下能与纤维素纤维上的羟基、蛋白质纤维上的氨基发生化学反应生成共价键结合的一类染料。 1.活性染料的化学结构通式 活性染料不同于其它类型的染料，这类染料的分子结构中具有能与纤维的某些基团进行反应，形成共价键结合的活性基团或称为反应基，活性染料的化学结构通式可表示如下： S—D—B—Re 式中：D― 染料发色体系或称染料母体（Dye chramogen）； B― 连接基或称架桥基（Bridge link）； Re― 活性基或称反应基（Reactive group）； S― 水溶性基团（Water solubiling group）。 2.活性染料的反应性 近年来，活性染料发展极为迅速，我国先后生产了较为成熟的几大类活性染料品种，即X型(普通型)，K型(热固型)，KN型(乙烯砜型)，M(国产B型)、KE、KP型等高固色率的、色谱齐全的上百只活性染料，国外染料公司生产的活性染料品种也很多，活性染料在印花方面的应用占据着很重要的地位。 活性染料的染色过程包括上染、固色和皂洗后处理三个阶段。活性染料染色时，染料首先通过范德华力和氢键吸附在纤维表面，并向纤维内部扩散，然后在碱性条件下，染料与纤维发生化学反应形成共价键结合而固着在纤维上，再通过皂洗将纤维上未与纤维反应的染料（包括水解染料）洗除，减少纤维表面浮色，提高其染色牢度和鲜艳度。 活性染料固色是在一定的碱性和温度条件下，染料的活性基团与纤维发生反应形成共价健结合（简称键合，机理见键合机理）而固着在纤维上的过程。活性染料的键合机理随染料活性基的不同而异，一般有亲核取代(Nucleophilic displacement)和亲核加成(Nucleophilic addition)两种。 (1)亲核取代键合机理（以均二氯三嗪类活性基与纤维素纤维反应为例）。二氯均三嗪型染料中的均三嗪环中，与氯原子相连的碳原子由于氮原子和氯原子电负性的影响，电子云密度较低，形成较易接受纤维负离子进攻的反应中心，从而发生亲核取代反应。反应过程如下式3-1： 式3-1 (2)亲核加成键合机理（以乙烯砜类活性基与纤维素纤维反应为例）。乙烯砜型活性染料的活性基是β-乙烯砜硫酸酯(β-sulfatoethyl sulfone group)。在碱性条件下，砜基具有较强的吸电子性，使得α-碳原子上的氢比较活泼而容易离解。同时由于硫酸酯的吸电子性，使碳-氢键具有极性，容易断裂，所以会发生消去反应，生成乙烯砜基。反应过程如下式3-2： 式3-2 乙烯砜型活性染料由于砜基的电负性较高，β-碳原子的电子云密度较低，容易受到亲核试剂的进攻，发生亲核加成反应。反应过程如下式3-3： 式3-3 亲核取代反应和亲核加成反应的共性，在于都与纤维素纤维发生共价键结合，但它们本质区别在于亲核取代反应是不可逆的，而亲核加成反应是可逆的，因此存在活性染料与纤维的共价化合物的水解稳定性问题，故而在工艺条件控制时要加以注意。 (3)活性染料的水解反应。在碱性条件下，染液中及吸附在纤维上的活性染料也能与水中的氢氧根离子发生亲核取代反应或亲核加成反应，生成水解活性染料(Hydrolyzed reactive dyes)，使其不能再和纤维发生键合反应，从而造成染料的浪费。 由于活性染料的水解反应(Hydrolysis)与键合反应机理、条件相同，因此在活性染料染色过程，水解反应与