化学竞赛晶体结构综合例题[汇编].pdfVIP

晶体结构综合例题 一．有一立方晶系的离子晶体，其结构如右图所示，试回答： 1．晶体所属的点阵形式及结构基元； 2 ．已知rCs+ ＝169pm，rCl- ＝181pm，试问此两种离于联合组 成了何种型式的密堆积； 3 ．Cu2+处在何种空隙里？ 4 ．指出各离子的配位情况？ 解：1. 立方 P ，CaCsCl3 ; 2. A1 型（立方面心）堆积, Cs＋，Cl－离子半径大致相近; 3. 八面体空隙中; 4. Cu2 ＋周围 Cl－配位数 6，Cs＋配位数 8；Cl－周围 Cu2 ＋配位数 2 ，Cs＋配位数 4 ； Cs＋周围 Cl－配位数 12，Cu2 ＋配位数 8。 二．黄铜矿是最重要的铜矿，全世界的 2/3 的铜是由它提炼 的。 1．右图为黄铜矿的晶胞。计算晶胞中各种原子的数目,写出 黄铜矿的化学式; 2 ．在高温下，黄铜矿晶体中的金属离子可以发生迁移。若 铁原子与铜原子发生完全无序的置换，可将它们视作等同的金属 离子，请说出它的晶胞。 3 ．在无序的高温型结构中，硫原子作什么类型的堆积？ 金属原子占据什么类型的空隙？该空隙被金属原子占据的分数是 多少？ 4 ．计算黄铜矿晶体的密度; （晶胞参数： a=52.4pm ，c=103.0pm ；相对原子量：Cu 63.5 Fe 55.84 S 32.06 ）。 解：1. 各种原子的数目 Cu, Fe, S: 4, 4, 8; 黄铜矿的化学式 CuFeS2 ; 2. 它的晶胞与 ZnS 晶胞相同；但金属离子随机性为 50%; （如图）； 3. 硫原子作 A1 型（立方 F ）堆积; 金属原子占据四面体空 隙; 该空隙被金属原子占据的分数 1/2; 4. 容易计算黄铜矿晶体的密度 4.31g/cm3 . 1/2Cu+1/2Fe S 1 三．冰晶石（Na AlF ）用作电解法炼铝的助熔剂。冰晶石晶胞是以大阴离子 3 6 （AlF63 －）构成的面心立方晶格，Na ＋可看作是填充在晶格的空隙中，已知冰晶石的密度 3 为 2.95g/cm ，Al—F 键长 181 pm ，相对原子质量：Na 23.0 ；Al 27.0 ；F 19.0。 1．指出AlF63 －配离子中心离子的杂化轨道类型、配离子空间构型和所属分子点群。 2 ．指出Na AlF 的点阵形式；阴离子作何种形式的堆积，阳离子占据何种空隙及占有 3 6 率；写出它们的分数坐标。 3 ．计算冰晶石晶体的晶胞参数。 4. 计算 Na ＋的半径。 3 － 3 2 解：1. AlF6 配离子中心离子的杂化轨道类型为 sp d 杂化; 配离子空间构型为正八面体； 所属分子点群为 Oh 。 2. Na AlF 的点阵形式为立方F ；阴离子作A 型堆积，阳离子占据 100%八面体空及 3 6 1 100%四面体空隙；它们的分数坐标为 AlF63 －：（0 ，0 ，0 ） （1/2，1/2，0 ） （1/2，0 ，1/2） （0 ，1/2，1/2）（1 分）； Na+ : （1/4，1/4，1/4） （1/4，1/4，3/4 ） （1/4，3/4，1/4） （1/4，3/4，3/4 ） （3/4，1/4，1/4） （3/4，1/4，3/4 ） （3/4，3/4，1