《普通化学》章节试题解答.ppt

配位化合物 1. 无水CrCl3和NH3能形成两种配合物，其组成分别为CrCl3·6NH3 和CrCl3·5NH3。AgNO3溶液能从第一种配合物的水溶液中沉淀出全部的氯（形成AgCl沉淀），而从第二种配合物的水溶液中只沉淀出三分之二的氯，根据上述结果，写出这两种配合物的化学式和名称。 答：(1)说明全部Cl为外界，NH3为配体： [Cr(NH3)6]Cl3 氯化六氨合铬(Ⅲ) (2)说明有一个Cl为内界， [Cr(NH3)5Cl]Cl2 氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ) 2. 指出下列配合物的配离子、中心离子、配体、配位原子和配位数，并给以命名。 (1) [Cu(NH3)4]SO4 (2) Na3[Ag(S2O3)2] (3) [Ni(en)3]Cl2 (4) K2[PtCl6] (5) [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl (6) Na2[PtCl6] 答： 配离子 中心离子 配体 配原子 配位数 名称 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ NH3 N 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Ag(S2O3)2]3- Ag+ S2O32- S 2 二硫代硫酸和合银(Ⅰ)酸钠 [Ni(en)3]2+ Ni2+ en N 6 氯化三乙二胺合镍(Ⅱ) [PtCl6]2- Pt4+ Cl- Cl 6 六氯合铂(Ⅳ) 酸钾 [Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ Co3+ NH3、H2O、Cl- N、 O、Cl 6 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) [SiF6]2- Si4+ F- F 6 六氟合硅(Ⅳ) 酸钠 3. 写出下列配合物的化学式 (1) 四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾 K2[Co(NCS)4] (2) 四羟基合锌(Ⅱ)酸钠 Na2[Zn(OH)4] (3) 四氯·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 NH4[Cr(NH3)2Cl4] (4) 二氯化二乙二胺合铜(Ⅱ) [Cu(en)2]Cl2 (5) 四氰合镍(Ⅱ)配离子 [Ni(CN)4]2- (6) 二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ) [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 4. 完成下表 配离子 价层电子构型 磁矩/B.M. 中心离子杂化轨道类型 配离子的空间构型 外轨或内轨型 [CoF6]3- Co3+:3d74s2 → 3d64s0 4.5?n=4 sp3d2 正八面体 外轨型 [Ni(NH3)4]2+ Ni2+:3d84s2 → 3d84s0 3.2? n=2 sp3 正四面体 外轨型 [Mn(CN)6]4- Mn2+:3d54s2 → 3d5 1.8 ? n=1 d2sp3 正八面体 内轨型 [Co(NH3)6]3+ Co3+:3d74s2 → 3d64s0 0 ? n=0 d2sp3 正八面体 内轨型 5. (1) [Cd(NH3)4]2+，正四面体形 Cd2+: 4d105s2 → 4d10 应为sp3杂化，?m=0(n=0)。 (2) [Ni(CN)4]2-，平面四方形 Ni2+: 3d84s2 → 3d8 应为dsp2杂化，3d电子重排，?m = 0(n = 0)。 6. 判断下列反应进行的方向(标准态)，并简单说明理由。 (1) [Cu(NH3)2]+ + 2CN- ? [Cu(CN)2] - + 2NH3 (2) 2[Ag(CN)2]- + S2- ? Ag2S + 4CN- 解：(1)K稳,[Cu(CN)2]- = 1×1024，K稳,[Cu(NH3)2]+ = 7.24×1010 [Cu(NH3)2]+和 [Cu(CN)2] – 是同类型配离子，所以反应向更稳定的配离子方向进行，即反应向右进行。 各种离子均处于标准态，则反应商Q = 1 (2) K稳 [Ag(CN)2]- = 1.26×1021，Ksp(Ag2S) = 1.6×10-49 各种离子均处于标准态，则反应商Q = 1 7. 向[Ag(NH3)2]+溶液中加入下列物质， 平衡[Ag(NH3)2