4.4 扩散激活能 原子跳动与扩散距离.ppt

菲克第一定律;问题：扩散机制主要有哪几种？;问题：为什么直接换位机制不是扩散的主要机制？;（3）原子跳动与扩散距离 ;一个原子从某点开始作随机行走，第i次行走以ri表示，经n步后，它的最终位置以Rn表示，即： ;大量原子，每一个都经过n次跳动，则原子跳动距离的平均值： ;例如，在某一温度下?=1010s?1，经1h扩散后，原子真实迁移距离是宏观扩散距离的 倍，即宏观扩散距离1mm，而每个原子平均迁移的总距离为几公里。 ;;扩散激活能：原子跃迁时所需克服周围原子对其束缚的势垒。一般以Q表示 。;;解：（1）; 讨论：玻尔兹曼以统计学的方法，解决了能量超过E值的原子所占比例为温度的指数函数。; 扩散是一个基本的动力学过程，对材料制备、加工中的性能变化及显微结构形成以及材料使用过程中性能衰减起着决定性的作用，对相应过程的控制，往往从影响扩散速度的因素入手来控制，因此，掌握影响扩散的因素对深入理解扩散理论以及应用扩散理论解决实际问题具有重要意义。; 扩散系数是决定扩散速度的重要参量。讨论影响扩散系数因素的基础常基于下式 ; 无论是间隙机制，还是空位机制，都遵循热激活规律，温度提高，能超过能垒的几率越大，同时晶体的平衡空位浓度也越高，这些都是提高扩散系数的原因。扩散系数与温度T成指数;扩散系数与温度的关系;扩散介质结构越紧密，扩散越困难，反之亦然。 例如在一定温度下，锌在具有体心立方点阵结构(单位晶胞中含2个原子)的β-黄铜中的扩散系数大于具有在面心立方点阵结构(单位晶胞中含4个原子)时α-黄铜中的扩散系数。;;晶体各向异性使D有各向异性。; 一般说来，扩散相与扩散介质性质差异越大，扩散系数也越大。差别指原子半径、熔点、固溶度等。这是因为当扩散介质原子附近的应力场发生畸变时，就较易形成空位和降低扩散活化能而有利于扩散。故扩散原子与介质原子间性质差异越大，引起应力场的畸变也愈烈，扩散系数也就愈大。;若干金属在铅中的扩散系数; 实验表明，在金属材料和离子晶体中，原子或离子在晶界上扩散远比在晶粒内部扩散来得快。沿面缺陷的扩散（界面、晶界），原子规则排列受破坏，产生畸变，能量高，所需扩散激活能低。 某些氧化物晶体材料的晶界对离子的扩散有选择性的增加作用，例如在Fe2O3、CoO、SrTiO3，材料中晶界或位错有增加O2-离子的扩散作用，而在BeO、UO2、Cu2O和(Zr，Ca)O2等材料中则无此效应。;;晶粒尺寸小，晶界多，D明显增加。; 点缺陷：主要影响扩散的空位浓度。 线缺陷：线缺陷主要形式是位错，位错线附近的溶质原子的浓度高于平均值；位错象一根管道，沿位错扩散激活能很低，D可以很高，原子在位错中沿位错线的管道扩散比晶体中的扩散快。但位错截面积总分数很少，只在低温时明显，如低温时过饱和固溶体分解时沉淀相在位错形核。 冷变形，增加界面及位错，促进扩散。 面缺陷：本身所处于较高的能量状态，相应扩散激活能也就较低。;Ag的自扩散系数Db，晶界扩散系数Dg和表面扩散系数Ds;27;（5）材料的成分 ;如碳在γ-Fe中扩散系数跟碳与合金元素亲和力有关。; 利用杂质对扩散的影响是人们改善扩散的主要途径。一般而言，高价阳离子的引入可造成晶格中出现阳离子空位和造成晶格畸变，从而使阳离子扩散系数增大。且当杂质含量增加，非本征扩散与本征扩散温度转折点升高。 反之，若杂质原子与结构中部分空位发生缔合，往往会使结构中总空位增加而有利于扩散。; 某些第三组元的加入不仅影响扩散速率而且影响扩散方向。由碳钢和硅钢组成的扩散偶，在初始状态，他们各自所含的碳没有浓度梯度，而且两者的碳浓度相同。在1050℃扩散后，形成了浓度梯度。这是由于在Fe-C合金中加入的Si使碳的化学势升高，以致使碳向不含Si的钢中扩散，导致了上坡扩散。; 溶质扩散系数随浓度增加而增大。; 相图成分与扩散系数的关系，溶质元素使合金熔点降低，D增加，反之，D降低。;（8）其他因素 ;由扩散造成的浓度分布及由合金系统决定的不同相所对应的固溶度势必在扩散过程中产生中间相。这种通过扩散而形成新相的现象称为多相扩散，也称为相变扩散或反应扩散。;36;随着扩散时间的延长，铁棒表层的含碳量将不断增加，随之发生反应扩散。C1是880℃时铁素体的饱和浓度，C2和C3是奥氏体的最低浓度和饱和浓度。若在渗碳过程中保持试样表面的碳浓度为C3，随着扩散过程的进行，碳原子不断渗入，γ、α两相的界面将向右移动，相界面两边的浓度分别保持C2和C1不变。 ;实例2 520℃纯铁渗氮; 在二元合金经反应扩散的渗层组织中不存在两相