化学分析与操作训练 任务四 配位滴定法的基本原理 任务四 配位滴定法的基本原理.ppt

项目四 配位滴定法 任务一 常用配合物和稳定常数 任务二 副反应系数和条件稳定常数 任务三 金属指示剂 任务四 配位滴定法的基本原理 任务五 混合离子的选择性滴定 任务六 提高滴定选择性的途径 任务七 配位滴定方式 任务八 配位滴定法的应用 任务四 配位滴定法的基本原理 一、配位滴定曲线 二、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较 三、影响配位滴定突跃大小的两个因素 一、配位滴定曲线 与酸碱滴定类似，但被滴定的是金属离子，随着滴定剂的加入，金属离子不断被配位，其浓度不断减小，和用pH表示[H+]一样，用pM表示[M]，当滴定达到终点时，pM将发生突变，利用适当方法来指示终点。 通过计算滴定过程中各点的pM值，以pM为纵坐标，滴入EDTA的体积或体积百分数为横坐标，可以绘出一条曲线，称为配位滴定曲线。 M + Y ＝ MY 讨论：在 NH3- NH4Cl 缓冲溶液中（pH =12.0)，以0.01000 mol/L EDTA 标液滴定20.00 ml 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液过程中[Ca2+]的变化。 首先: lgKCaY=10.69, pH=12.0时，lgaY(H)=0 由于NH3 与Ca2+不起配位作用，故 lg ?Ca(NH3) = 0 lgK’CaY = lgKCaY - lgaY(H) = 10.69 - 0= 10.69 1. 滴定前：pCa取决于起始Ca2+浓度 [Ca]=0.01000mol/L M与L不发生配位反应 pCa=2.0 3. 计量点：Ca2+与EDTA几乎全部配位生成CaY [CaY]=0.01000×20.00/(20.00+20.00) =5.0×10-3mol/L [Ca2+]=[Y’]= x mol/L 5.0×10-3/x2=1010.69 x =(5.0×10-3/ 1010.69 )1/2 x =[Ca2+]=3.2×10-7mol/L pCa=6.5 可得到化学计量点时[M]计算公式： [M]sp=(cM,sp / KMY)1/2 或 pMsp=1/2(lgKMY＋pcM,sp) 其中 cM,sp = [MY] = cM / 2 = cY / 2 Ca+Y ← CaY 4. 计量点后： 代入配位平衡关系式 5.0×10-3/{[Ca2+] ×5.0×10-6}=1010.69 [Ca2+]=10-7.69mol/L 设加入20.02mL EDTA溶液，此时EDTA过量0.02ml [Y’] = 0.01000×0.02/(20.00＋20.02) = 5.0×10-6mol/L 按上法，可求出不同滴定剂加入体积时的[Ca2+]值，绘制 pCa - VEDTA 曲线即滴定曲线。 pCa=7.69 图示 二、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较 三、影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 配位滴定中滴定突跃越大，越容易准确地指示终点。 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧， 与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 2．条件稳定常数的影响 影响 的几点因素 注：借助调节pH，控制[L]，可以增大 ，从 而增大滴定突跃 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的[M’]计算pM“，与K’MY无关 Thank You! 谢谢！ 单击此处编辑母版标题样式 单击此处编辑母版标题样式 化学分析与操作训练 主讲教师:张月花 单击此处编辑母版标题样式 单击此处编辑母版标题样式 化学分析与操作训练 主讲教师:张月花