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固体吸附剂在控制煤燃烧污染物排放的应用 梁伟耀 华南师范大学 化学与环境学院 环境科学专业 2002级3班 022424308 摘要：叙述氧化铝、石灰石、高岭土、硫酸钙、铝土矿等几种固体吸附剂在控制煤燃烧污染物排放的应用，并说明其特点。 关键词：固体吸附剂、重金属、氮氧化物、硫化物 前言 在煤燃烧过程中不仅有氮氧化物和硫化物的排放，而且随着温度的升高，痕量元素如Hg、Pb、Cr、Cd等会挥发出来并附着在亚细微米颗粒上，随之排入大气中，对生态环境和人体造成危害。亚细微米颗粒在大气中主要以气溶胶形式存在，不易沉降，其化合物不易被微生物降解，可以在人体内沉积，并可以转化为毒性很大的有机化合物。现有的除尘设备对直径小于1μm的颗粒的捕获效率不是很大，目前比较经济有效的方法是采用固体吸附剂对其进行控制。这种方法是通过物理吸附和化学反应固定痕量金属化合物，并将它们转化为对环境无害的形式。吸附剂内存在多个活性位，如SiO2，Al2O3，CaO等，这些活性位在高温下可以与重金属化合物反应生成稳定的晶体和玻璃体。活性中心与重金属化合物分子的相互作用取决于重金属的化学性质，另外这些活性位的分布也是不均匀的，所以各重金属化合物对活性位的竞争具有选择性。对不同的重金属，各吸附剂所表现出的吸附能力也不同，这主要与吸附剂组分，吸附剂粒径，粒径分布，表面积的大小，及活性位的多少等因素有关系。 固体吸附剂吸附作用 氧化铝 固体吸附剂的添加均会增加了灰中 Cr 的留存，氧化铝的吸附效果最好。对不同煤种，在烟煤中添加吸附剂的效果较为明显。对于痕量 Cr，氧化铝的吸附效果最好，特别是在烟煤中，氧化铝、石灰石、高岭土都起到了明显的作用，使 Cr 的富集向较大的颗粒转移。对元素 Hg 来说，因为 Hg 本身具有较强的挥发性，在 950℃ 石灰石 石灰石使多数金属的硫酸盐结合态含量增加，以石灰石做吸附剂捕获Se的反应机理为例：SeO+CaO=CaSeO2说明，加入吸附剂后对金属元素也有类似的化学作用发生。石灰石对Pb、Cd、Cu、Ni的排放都有控制作用。同时添加煅烧石灰石后，烟气中SO2的浓度明显降低，因为CaO有脱硫作用，其过程为：SO2(g)+1/2O2(g)＝SO3(g)；CaO(s)+SO3(g)＝CaSO4(s)，吸附剂粒径越小，其比表面积越大，对气固反应越有利，脱硫效率因此也越高。当吸附剂经过分小时，由于CaO内部细孔被脱硫产物CaSO4所堵塞，脱硫效率反而会有所降低。据张智慧、胡俊玲、曾汉才、程俊峰、陈泽俊、刘　晶、陆晓华等研究表明添加CaO对重金属Pb、Ni的排放有控制作用，添加量为4%时最好；同时脱硫效果显著，NOx增加量不大。 高岭土 高岭土的添加对 Pb 的挥发抑制有很好的效果。在烟煤中，甚至将 Pb 的 90.16%留存在了灰中。且同时添加氧化铝和石灰石后，灰中 Pb 的绝对含量都有一定的增加，但在无烟煤中，添加固体吸附剂对 Pb 的挥发影响不是很明显。研究表明 SiO2，Al2O3是 Pb 和Cd 的活性位，而高岭土的主要成分就是 SiO2和Al2O3，因此，对 Pb 的吸附明显。其对于痕量Cd 的吸附效果并不明显。添加的吸附剂对Cd的吸附影响不是很明显，而且在无烟煤中还有较明显的释放量提高的现象。 硫酸钙 据张智慧、胡俊玲、曾汉才、程俊峰、陈泽俊、刘　晶、陆晓华等研究表明CaSO4对Cd、Pb、Co、Cu均有吸附作用，添加量为4%时最好；但所产生的SO2浓度略有增加，NOx浓度变化很小。吸附剂粒径越小，对重金属的吸附效果越好。硫酸钙和铝土矿都能使多数金属的硫酸盐结合态含量减少。 铝土矿 据张智慧、胡俊玲、曾汉才、程俊峰、陈泽俊、刘　晶、陆晓华等研究表明铝土矿对所测Pb、Ni、Cd、Pb、Co、Cu都有吸附作用，添加量为6%时最好，且脱硫效果好，但NOx浓度略有增加。其与金属Cd的反应为： Al2O3·2SiO2+CdO=CdO·Al2O3·2SiO2；与金属Ｐｂ的反应为：Al2O3·2SiO2+PbCl2+Ｈ2Ｏ=PbO·Al2O3·2SiO2+2HCl。吸附剂粒径越小，对重金属的吸附效果越好。铝土矿也有脱硫作用，因为铝土矿中含有少量的CaO和一定量的Fe2O3，因此，在燃烧过程中，Fe2O3对CaO的脱硫起催化作用，其作用机理是气固两相接触催化过程，吸附在Fe2O3固体表面的SO2和O2反应生成SO3，然后SO3逸出并与CaO反应生成CaSO4，这样就降低了SO2转化为SO3的反应活化能，加快了氧化反应速度，从而提高了脱硫效率。对脱硫反应的催化过程可用反应式表示如下：Fe2O3+SO2+1/2O2＝SO3Fe2O3 +SO3CaO+SO3CaSO4。对铝土矿而言，随温度升高，其脱硫率是降低的；随添加量的增加，脱硫率是升高的。 结语