选修三学案《分子结构与性质》.doc

第二章复习学案 【使用说明与学法指导】 把学案中自己的易忘  . 易出错的知识点和疑难问题  , 及时整理在典型题本上  , 多复习记忆  . 一、共价键的类型 1． σ键 对于含有未成对的 s 电子或 p 电子的原子，它可以通过 s-s、 s-p、 p-p 等轨道“头碰头”重 叠形成共价键。 σ键构成分子的骨架，可单独存在于两原子间，两原子间只有 1 个 σ键。 2．π键 当两个 p 轨道 py-py、pz-pz 以“肩并肩”方式进行重叠形成的共价键，叫做 π键。 π键的原子 轨道重叠程度不如 σ键大，所以 π键不如 σ键牢固。 π键一般是与 σ键存在于具有双键或三键的分子中。因为 π键不像 σ键那样集中在两核的连线上，原子核对电子的束缚力较小，电子能量较高，活动性较大， 所以容易断裂。因此，一般含有共价双键或三键的化合物容易发生化学反应。 3．单键、双键和三键 单键：共价单键一般是  σ键，以共价键结合的两个原子间只能有  1 个 σ键。 双键：一个是  σ键，另一个是  π键。 三键：三键中有  1 个 σ键和  2 个 π键。 4．配位键 如果共价键的形成是由两个成键原子中的一个原子单独提供一对孤对电子进入另一个原子的空轨道 共用而成键，这种共价键称为配位键。配位键是一种特殊的共价键。 ＋ ＋ 、 H SO 等以及种类繁多的 NH 、 H O 4 3 2 4 配位化合物都存在配位键。 5．非极性键和极性键 由同种元素的原子形成的共价键是非极性共价键，简称非极性键。 由不同种元素的原子形成的共价键是极性共价键，简称极性键。 成键原子的电负性差值愈大，键的极性就愈强。当成键原子的电负性相差很大时，可以认为成键电子 对偏移到电负性很大的原子一方。 二、常见分子的空间构型 双原子分子都是直线形，如： HCl、 NO、 O2、 N2 等。 三原子分子有直线形，如 CO2、 CS2 等；还有“ V”形，如 H2O、H2S、 SO2 等。 四原子分子有平面三角形，如 BF3、BCl 3、 CH2O等；有三角锥形，如 NH3、 PH3 等；也有正四面体，如 P4。 4. 五原子分子有正四面体，如 CH4、 CCl4 等，也有不规则四面体，如 CH3Cl 、 CH2Cl 2、 CHCl3。 另外乙烯分子和苯分子都是平面形分子。 三、价层电子对互斥模型 理论模型 分子中的价电子对 ( 包括成键电子对和孤电子对 ) ，由于相互排斥作用， 而趋向尽可能彼此远离以减小斥力， 分子尽可能采取对称的空间构型。 价电子对之间的斥力 电子对之间的夹角越小，排斥力越大。 由于成键电子对受两个原子核的吸引，所以电子云比较紧缩，而孤对电子只受到中心原子的吸引，电子云比较“肥大”，对邻近电子对的斥力较大，所以电子对之间斥力大小顺序如下： 孤电子对－孤电子对 >孤电子对－成键电子 >成键电子－成键电子 (3) 由于三键、双键比单键包含的电子数多，所以其斥力大小次序为三键 >双键 >单键。 价层电子对互斥模型的两种类型 价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不 包括孤对电子。 当中心原子无孤对电子时，两者的构型一致； 当中心原子有孤对电子时，两者的构型不一致。 用价层电子对互斥理论推断分子或离子的空间构型具体步骤： 确定中心原子 A价层电子对数目 中心原子 A的价电子数与配体 X 提供共用的电子数之和的一半，即中心原子 A 价层电子对数目。计算时注 意： ① 氧族元素原子作为配位原子时， 可认为不提供电子， 但作中心原子时可认为它提供所有的 6 个价电子。 ②如果讨论的是离子，则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。如 3－ 中 P 原子价层电子数应加上 3， 4 ＋ 1。 而 NH4 中 N 原子的价层电子数应减去 ③如果价层电子数出现奇数电子，可把这个单电子当作电子对看待。 确定价层电子对的空间构型 由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能的相互远离。价层电子对的空间构型与价层电子对数目的关系： 价层电子对数目  2  3  4  5  6 八 三角 价层电子对构型 直线形 三角形 四面体 面 双锥 体 分子空间构型确定 根据分子中成键电子对数和孤对电子数，可以确定相应的较稳定的分子几何构型。如下表： 中心原子 A价 A 的电子对数 成键电子对 孤电子对数 几何构型 层电子对的 分子的几何构 数 型实例 排列方式 · BeCl 2 2 2 0 直线形 · —— A—— HgCl2( 直线 3 0 平面三角形 3 2 1 三角形 4 0 四面体 4 1 四面体 3 2 2 四面体 6 0 八面体 6 4 2 八面体 价电子对数