[成套]高中化学化学竞赛辅导有机化学教案14.胺.doc

14--胺 氨的烃基取代物称为胺，根据氨分子中烃基取代的个数及种类可分为： a. 胺分子中的一个氢原子被烃基取代而生成 的化合物称为第一胺（伯胺） ,RNH2 ① 根据 NH3 分子中 H被 b. 胺分子中的二个氢原子被烃基取代而生成 烃基取代的数目分类 的化合物称为（第二胺）仲胺 , R1R2NH c. 胺分子中的三个氢原子被烃基取代而生成的 化合物称为 （第三胺叔胺） , R1R2R3N 胺分子中氮原子与脂肪烃相连称为脂肪胺 ② 根据与 N相连的烃基分类： 如： CH3CH2NH2 乙胺 脂肪胺 胺分子中氮原子与芳香烃相连称为芳胺。 NH 2 如： 芳香胺 苯胺 季铵盐与季铵碱：铵盐（ ）或 中的四个氢原子被烃基取代而生成 的化合物，称为 季铵盐或季铵碱。 R 4N +X - 季铵盐 R 4N + OH - 季铵碱 §1. 胺的结构和命名 胺的结构 氨分子中氮原子位于三个氢原子所在的平面上方， 整个分子呈现锥形， 其键长键角为： H N N H 100.8pm H H ∠HNH 107.3 O 甲胺和三甲胺分子中的键长键角分别为： H3C N N H 101.1pm N C 147.4pm H H ∠HNH 105.9 O ∠HNC 112.9 O H3 C N N C 147pm CH 3 H3C ∠CNC 108 O 因此，可以认为氨和胺分子中氮原子位 sp3 杂化，四个 sp3 杂化轨道中，有一个 为电子对所占据，其他三个 sp3 杂化轨道则与氢或碳原子生成 δ - 键 。 N N N H H H H 3C H H H3C CH 3 H 3C 苯胺分子中键长、键角的数值为： N H 100pm N H N C 140pm H ∠ HNH 113 O 苯环平面与 NH 2 三个原子所在平面之间的夹角为 142.5O，而甲胺分子中 C－N 键与 NH 2 所在平面之间的夹角为 125O： N H H3C N H H 125 O H 1 42.5 O 说明在苯胺分子中，但原子更接近于平面构型，但原子的杂化状态在 sp3 与 sp2 之间，比甲胺更接近于 sp2。由于孤电子队所在的轨道具有更多的 p 轨道成分， 可以与苯环中 Л电子的轨道重叠，使 C— N 键具有部分双键的性质，因此， C—N 键的键长比甲胺中 C—N键短。苯胺的结构用共振式表示更为恰当： NH2 NH2 NH 2 NH2 2.胺的命名： ① 第一胺（伯胺），先写出与 N 原子相连的烃基的名称， 再以胺字作词尾。 如： CH3 NH 2 甲胺 ② 对称的仲胺与叔胺 ， R 相同时，将取代基的数目加在 R 基名称之前，并以胺字作词尾。 如： CH 2CH3 H3CH2C NH 二乙胺 不对称的仲胺与叔胺 如果不是太复杂，可看作是伯胺的氮取代物来命名，并选取 R 基中最复杂的作为母体伯胺 。如： N(CH 3 )2 N,N- 二甲苯胺 ③ 二元胺和多元胺的伯胺， 当其胺基连在直链烃基或直接连在环上时， 可 称为二胺或三胺。如： NH 2 H 2N CH 2CH 2 NH 2 乙二胺 NH 2 1,2,3- 苯三胺 NH 2 ④ 比较复杂的胺，可看作是烃基的衍生物来命名，氨基作为取代基。如： CH 3 H 3CHC CH 2CHCH 3 2- 氨基 -4- 甲基戊烷 NH 2 ⑤ 季铵化合物可以看作是 胺的衍生物来命名。 (C2H5)4N+I- 碘化四乙铵 §2. 胺的物理性质 1.物理性质：（自学） 2.光谱性质： IR: 第一胺（ R-NH 2），第二胺（ R2 NH ）都含有 N-H 键，在 3500~3300 ㎝ -1 区域都有 N-H 伸缩吸收。 RNH 2 ： νN-H 有两个尖的吸收峰 ,这两个峰是由于 N 上两个氢原子组 成对称和不对称的伸缩振动而发生的 . R2 NH ： 有一个伸缩振动吸收峰 R3 N：无 N-H 伸缩振动吸收峰。 缔和胺的 N-H 伸缩振动吸收峰移向低波数段 （因形成氢键消弱了 N-H 键）。 NMR:-NH- 的质子没有确定的化学位移，而是在一个很宽的范围内变化。在 第一和第二胺，由于形成氢键程度的不同， N-H 的化学位移变化较大。 δ：0.6~0.5。 胺的核磁共振特征也类似于醇和醚，氮的电负性比碳大，但比氧小， 因此在胺分 子中接近氮原子的氢的化学位移，比在醇和醚中接近氧原子的化学位移小。如： §3. 胺的酸碱性 胺分子中氮原子上具有未共用的电子对时，能接受一个质子，显出碱性。 R3 N + HCl R3N+HCl - 脂肪胺： 有机物在气相时和在溶液中所显示的酸碱性不同。 气相时的酸性和碱性是分 子本身固有的特性， 而在溶液中的酸碱性是作为 溶质与溶剂相互作用 的一个整体