高考化学黄金押题化学反应原理综合含解析.pdf

黄金押题 13 化学反应原理综合 【高考考纲】 1. 试题特点：化学反应原理综合应用题常常把热化学、化学反应速率及三大平衡、电化学 知识融合在一起，多以图像或图表的形式呈现。题目围绕一个主题，由多个小题组成，各小题 的考查有一定的独立性，覆盖面较广，灵活性较强。 2. 命题考查： (1) 热化学方程式和电极反应式的书写； (2) 离子浓度的大小比较； (3) 反应速 率、平衡常数及转化率的计算； (4) 电化学装置的原理分析及平衡曲线的识别与绘制等。 【真题感悟】 例 1、(2017 ·高考全国卷Ⅲ ) 砷(As) 是第四周期Ⅴ A 族元素， 可以形成 As2S3、As2O5、H3AsO3、 H3AsO4等化合物，有着广泛的用途。回答下列问题： (1) 画出砷的原子结构示意图： __________________ 。 (2) 已知： As(s) ＋ H2(g) ＋2O2(g)===H3AsO4(s) ΔH1 H2(g) ＋ O2(g)===H2O(l) ΔH2 2As(s) ＋O2(g)===As2O5(s) ΔH3 则反应 As2O5(s) ＋ 3H2O(l)===2H3AsO4(s) 的 ΔH＝________ 。 (3)298 K 时，将 20 mL 3x mol ·L－1 Na3AsO3、 20 mL 3x mol ·L－1 I2 和 20 mL NaOH 溶液混合，发生反应： AsO(aq) ＋I2(aq) ＋2OH－(aq) AsO(aq) ＋2I －(aq) ＋H2O(l) 。溶液中 c(AsO) 与反应时间 (t) 的关系如图所示。 ①下列可判断反应达到平衡的是 ________( 填标号 ) 。 a．溶液的 pH 不再变化 b．v(I －) ＝2v(AsO) c ．c(AsO)/c(AsO) 不再变化 d．c(I －) ＝y mol ·L －1 ② tm 时， v 正 ________v 逆 ( 填“大于” “小于”或“等于” ) 。 ③ tm 时 v 逆 ________tn 时 v 逆 ( 填“大于” “小于”或“等于” ) ，理由是 _________ 。 ④若平衡时溶液的 pH＝14，则该反应的平衡常数 K 为________ 。 解析： (1) 从内向外磷的各层电子数依次是 2 、8、5 ，砷与磷位于同主族且相邻，砷原子比 磷原子多一个电子层，所以从内向外砷的各层电子数分别为 2、8、 18、 5，据此可画出其原子 结构示意图。 (2) 将已知热化学方程式依次编号为①、②、③，根据盖斯定律，由①× 2－②× 3 －③可得： As2O5(s) ＋3H2O(l)===2H3AsO4(s) ΔH＝2 ΔH1－3 ΔH2－ ΔH3。(3) ①溶液的 pH不 再变化，即 OH－的浓度不再变化，所以平衡体系中各组分的浓度均不再变化，说明反应达到平 衡状态， a 项正确；当 v 正 (I －) ＝2v 逆(AsO) 或 v 逆 (I －) ＝2v 正(AsO) 时反应达到平衡状态， 选项中的速率未指明是正反应速率还是逆反应速率， b 项错误；反应达到平衡之前， c(AsO) 逐 渐减小而 c(AsO) 逐渐增大，故 c(AsO)/c(AsO) 逐渐增大，当 c(AsO)/c(AsO) 不变时反应达到平 衡状态， c 项正确； 根据离子方程式可知反应体系中恒有 c(I － ) ＝2c(AsO) ，观察图像可知反应 达到平衡时 c(AsO) ＝y mol ·L －1，此时 c(I －) ＝2y mol ·L－1，d 项错误。② tm 时反应未达 到平衡状态，所以 v 正大于 v 逆。③从 tm 到 tn ，反应逐渐趋于平衡状态，反应物浓度逐渐减 小而生成物浓度逐渐增大，所以正反应速率逐渐减小， 逆反应速率逐渐增大，