中国药科大学分析质谱法.pptxVIP

质 谱 法;第一节 概述;质谱(MS)从本质上讲不是光谱，而是质量谱，但它往往与IR、UR、NMR一起称为四大谱。 质谱主要用于: 分子量的确定 2. 分子式的确定（即鉴定化合物） 3. 分子结构的推断 4. 测定Cl，Br等原子数 ;??二. 质谱与光谱比较： 过程相似，机理不同。;特点 1.应用范围广： 同位素分析，无机分析，有机结构分析 2.灵敏度高，用样量少： 10-9g 10-12g 3.扫描速度快： 1～2秒/张图，最快 1/1000秒，色谱-质谱在线联用 目前较先进的仪器：GC-MS联机， HPLC -MS联机 ;第二节 质谱仪构造及原理;一. 离子源：（包括离子化区和加速区） 将样品的分子或原子电离成离子, 进而断裂成各m/z 的碎片离子，在离子加速区加速。 1. 电子轰击源（EI,electron impact ionization) 70～100ev的电子流轰击。 （1） 离子化区：使样品蒸气分子离子化成各种m/z的离子。 （2）加速区：将荷电离子聚焦并加速成高速离子流。几千伏 电压使离子加速。 正离子进入加速区所获动能与加速电压关系：1/2mv2 = zeV ( v—离子运动速度 V—加速电压（1-8KV） z—离子电荷数 e—单位电荷 m—离子质量 ) ;;一般有机化合物电离能为7～13ev，大多数标准质谱图是在70ev获得的，因为在此条件下，电子能量稍有变动不致影响离子化过程，质谱的再现性较好。具有一定能量的电子与由进样系统进入离子化室的样品蒸气相碰撞，导致样品分子的电离，分子被打掉一个电子成为有一个不成对电子的正离子 ,称分子离子（ ）或得到一个电子形成带负电荷的分子离子（ ）。 带有奇数电子的离子称奇电子离子用 表示（odd electron），带有偶数电子的离子称偶电子离子用 表示（even electron），显然分子离子是 离子（中性分子都含有偶数个电子）。 若离子的化学组成知道，可计算其不饱和度，若为整数，则为 ，计算值即为该离子的不饱和度；若为半整数，则为 ，其不饱和度应为计算值加0.5。 ;;2．化学电离源：（chemical ionization,CI) 因为电子轰击源对于分子稳定差的往往得不到 峰，而化学电离源可解决此类问题。化学电离源可生成强度较大的加成离子，常为质子化的分子（M+H)+,这些离子称准分子离子。 样品由探头毛细管处通过隔离进入离子源，反应气体（试剂气）经压强控制进入反应室，样品经加热蒸发也进入反应室，反应气首先被电离成离子，然后和样品分子通过离子—分子反应，产生样品离子。加速进入分析器。;;;离子源产生的离子，加速电压加速后，动能与位能关系为： V:加速电压 CI中，C-C键断裂的可能性小，CI谱图中碎片离子少。 CI质谱提供分子量信息，但缺少结构信息 CI与EI相互补充，常配备CI与EI离子源，可相互切换。; 二 . 质量分析器 在加速区外加一个磁场，在磁场和加速电压的作用下， 离子呈圆周运动。——磁偏转质量分析器（处于磁场中的真空容器）。 ; 当H，V一定时，不同m/z 的离子，其运动的曲率半径不同，总离子束分散成各别的离子束，即磁场具有质量色散作用。 当R一定，V一定时，H从小→大调，则m/z由小→大， 正离子流依次通过狭缝（磁场扫描）。 当R一定，H一定时，V从小→大调，则m/z由大→小 三. 离子检测器和记录器 检测器——电子倍增器 记录器——紫外线记录器 ;电子倍增器原理： 一定能量的离子打到电极表面，产生二次电子；二次电子又经多级发射倍增放大，然后输出至放大器；经放大后的信号送入记录及数据处理装置。;四. 性能指标:（自学） 1. 分辨率R：以10 %峰谷法衡量。 即：两个强度近似的相邻峰，峰间谷高小于