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甲醇合成生产综述 发展煤制甲醇，以煤代替石油，是国家能源安全的需要，也是化学工业高速发展的需求。对煤制甲醇的生产工艺、设备作全面的分析，为煤制甲醇生产的工艺设备选择提供参考。煤制甲醇工艺的选择应依据适用性、经济性、先进性和安全环保性等原则。 目前，甲醇合成的工艺日益成熟，生产规模大型化并向高度自动化操作水平发展，而且国内外大多数甲醇装置都是与其他化工产品联合生产。从我国能源需求及能源环境的现实看，生产甲醇为新的替代燃料，减少对石油的依赖，也是大势所趋。合成法生产甲醇，以天然气、石油和煤作为主要原料，中国是资源和能源相对匾乏的国家，少气，缺油，但煤炭资源相对丰富，大力发煤化工，合理开发利用煤炭资源已成共识。甲醇是重要的化工产品与原料，并定位于未来清洁能源之一，随着世界石油资源的减少和甲醇生产成本的降低，发展使用甲醇等新的替代燃料，已成为一种趋势。发展煤制甲醇，以煤代替石油，是国家能源安全的需要，也是化学工业高速发展的需求。 1 甲醇合成法的化学过程 1.1 煤的气化 煤在高温常压下，与气化剂反应转化为CO、H2 等可燃性气体的过程，称为煤的气化。气化剂主要是水蒸气、空气或它们的混合气。从煤的气化得甲醇合成的工业原料——CO 和H2 的混合物（合成气），通常将水蒸气直接通人炽热的煤层，其转化为合成气的化学反应如下： 以上反应均是吸热反应，因连续通入水蒸气将使煤层温度下降，为保持煤层温度，须交替向炉内通入水蒸气和空气，通人空气时，主要是煤的燃烧反应，其放出热量，加热煤层。煤气代表性成分组成：H248.4％、C038.5％、N26.4％、C026.0％、O20.2％、CH40.5％。制甲醇所需H2／CO 值为2.21，合成气中H2 与CO 的摩尔比可以在350-400℃、Fe304作催化剂条下调节，使其比值达到要求，即： 生成的C02 用高压水吸收法去除。1.2 甲醇合成CO 与H2 合成甲醇是种可逆反应： 为减少合成甲醇过程中的副反应，提高甲醇产率，须选择适当的温度、压力和催化剂，一般温度300—400℃，压力20MPa 左右。合成甲醇的反应温度低，所需压力低，能耗也低，但温度低，反应速度变慢，所以催化剂是关键因素。合成甲醇原料气H2/CO 的化学计量比是2：1。CO 含量过高对温度控制有害，且能引起羰基铁在催化剂上的积聚，使催化剂失掉活性，故采用H2 过量，H2／CO 摩尔比为2.2—3.0 2 工业化生产工艺 甲醇合成工艺的简单流程为：煤炭→加压气化→合成气净化→合成反应→甲醇→甲醇精制。相应的煤制甲醇生产工艺主要包括造气、净化、合成和精制四个工艺流程。 目前国内感兴趣的气化炉工艺是Shell、Texaco和Lurgi。Shell 工艺在碳转化率、有效气体成分、单炉产能、运行周期和变负荷能力等方面具有明显优点，有环保和资源综合利用方面优势，具有技术前景，但设备投资较大，目前国内还没有比较成熟的技术应用经验；Texaco、Lurgi 工艺技术成熟，运行可靠，国产化率高，但Lurgi 工艺存在一些缺陷，其合成工艺流程复杂，废水处理困难，环境污染严重，相比之下，Texaco 工艺具有明显的优势。 而且目前俩种重要的甲醇合成工艺———ICI工艺和Lurgi工艺。 从条件上分：采用高压、中压、和低压法生产，主要是催化剂的不同。 2.1净化工艺及设备 气化装置产生的粗煤气中除含H2、CO、CO2外，还有少量COS、H2S、CH4、HCNN2、及微量的Cl、NH3 等。硫化物、氯和重金属镍等会引起甲醇合成催化剂中毒。净化工艺的主要任务是脱除、变换气中的H2S、COS、CO2 等酸性气体。煤气净化工艺主要有低温甲醇洗技术(rectisol)和聚乙二醇二甲NHD(selexol)。低温甲醇洗工艺是使用物理吸收法的酸性气体净化技术，使用冷甲醇作为酸性气体吸收液，利用甲醇在-60℃左右的低温下对酸性气体溶解度极大的特性，分段选择性地吸收原料气中的H2S、CO2 及各种有机硫等杂质，低温甲醇洗工艺有林德和鲁奇两种，二者基本原理没有根本区别，且技术都很成熟，只是在工艺流程设计、设备设计和工程实施上各有特点。NHD 法是南化集团研究院和天辰化学工程公司等单位联合开发成功的新技术，属于物理吸收净化技术。其对CO2、H2S 等均有较强的吸收能力。低温甲醇洗工艺技术成熟可靠、气体净化度高，能耗较低，可将合成气中的CO2 体积分数脱至1.0×10-5 以下，H2S 体积分数小于1.0×10-7，且溶剂吸收能力大、循环量小、能耗省、价格便宜，操作费用低也是此法的优点，缺点是要在低温下操作，设备对低温材料要求较高，整个工艺投资较高。NHD技术虽然对CO2、H2S 等均有较强的吸收能力，可将合成气中CO2 体积分数脱至0.1%以下，H