化学热力学初步20061010.ppt

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第二章 化学热力学初步 Introduction to Chemical Thermodynamics ;一、热力学简介;一、热力学简介 (续);合成NH3装置 N2 (g) + 3H2(g) = 2 NH3 (g) ;一、热力学简介 (续);一、热力学简介 (续);二、常用的热力学术语;(一)体系和环境 (续);(一)体系和环境 (续);(二)状态和状态函数(续);(二)状态和状态函数(续);(二)状态和状态函数(续);(二)状态和状态函数(续);(三)过程与途径;(四)广度(容量)性质和强度性质 ;(四)广度(容量)性质和强度性质(续);(四)广度(容量)性质和强度性质(续);(五)热力学能(内能)U ;(六)热和功;体系从环境吸收能量(从环境吸热或环境对体系做功):+ 体系向环境放出能量(向环境放热或对环境做功): -;能量转化: 75 W 灯泡 电能 ? 光0.05 + 热0.95;(六)热和功(续);(六)热和功(续);(六???热和功(续);体积功(膨胀功): W = - p △V 注意: △V = V2 - V1 在环境对体系做功(压缩)时, △V 为负值。;2-2 热力学第一定律与热化学 ;2-2 热力学第一定律与热化学(续);2-2 热力学第一定律与热化学(续);二、热化学(Thermochemistry) ;二、热化学(Thermochemistry) (续);二、热化学(Thermochemistry)(续);二、热化学(Thermochemistry)(续);二、热化学(Thermochemistry)(续);二、热化学(Thermochemistry)(续);热力学标准状态 — ?;二、热化学(Thermochemistry)(续);二、热化学(Thermochemistry)(续);二、热化学(Thermochemistry)(续);二、热化学(Thermochemistry)(续);二、热化学(Thermochemistry)(续);(二)热化学方程式 (Thermochemical equations);(二)热化学方程式 (续) (Thermochemical equations);放热反应 2 Al + Fe2O3 = 2 Fe + Al2O3 △rH?m = -852 kJ·mol-1 ;放热反应: Ag+(aq) + Cl- (aq) = AgCl(s) △rH?m = -127 kJ·mol-1 ;(二)热化学方程式 (续) (Thermochemical equations);(二)热化学方程式 (续) (Thermochemical equations);(二)热化学方程式 (续) (Thermochemical equations);(三)盖斯定律(Hess’Law)(续);(三)盖斯定律(Hess’Law)(续);(三)盖斯定律(Hess’Law)(续)   设计Born-Haber cycle如下:;(三)盖斯定律(Hess’ Law)(续);(三)盖斯定律(Hess’Law)(续)   相应能量示意图如下:;(四)几种热效应;1.物质的标准摩尔生成焓(热)(续);1.物质的标准摩尔生成焓(热)(续);2.水溶液中离子的标准生成热;2.水溶液中离子的标准生成热(续);3. 键能(Bond Energy, B.E.) (又称键焓, Bond Enthalpy);3. 键能(Bond Energy, B.E.)(续);3. 键能(Bond Energy, B.E.)(续);3. 键能(Bond Energy, B.E.)(续); 4. 燃烧热(焓)(Heat of combustion);几种物质的燃烧热(焓);4. 燃烧热(焓) (Heat of combustion)(续);4.燃烧热(焓) (Heat of combustion)(续);“热化学”和 “热力学第一定律”小结;2-3 化学反应的方向 ;自发过程;一、自发过程(Spontaneous processes)(续); (二)“自发过程”的特征 (续);(三)自发过程的判据;(三)自发过程的判据(续);(一)熵的意义(续);熵变: NaCl(s) + H2O(l) ? Na+(aq) + Cl-(aq) △S = S2 – S1 > 0;熵变: △S = S2 – S1 < 0;(二)熵和过程的熵变的特征(续);(四)“标准熵”(续);熵与温度和物态关系: 同一物质:S(g) > S(l) > S(s

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