红外碳的硫剖析原理.ppt

CS分析原理 碳元素和硫元素均是非金属元素,它们的电负性相差 不大(C+25,s:+2.44),因此,在金属或合金中都能形成 相应的碳化物或硫化物。当在高温富氧条件下,都能被氧 化成CO2和SO2。 C+O2=CO t 4Fe3C+1302=6Fe2O3+4CO2↑ Mn3C+3O2=Mn3O4+CO2↑ S+O2=SO2↑ 3Mns+5O。=Mn2O4+3So 3FeS+502=Fe3O4+3S02↑ CO和SO2都是极性分子,具有永久电偶极矩,因而 都具有振动、转动等结构,按量子力学分成分裂的能级, 与入射的特征波长红外辐射耦合产生吸收  CS分析原理 郎伯-比耳定律 =Ioexp(-O PL 式中:b入射光强 1-出射光强 吸收系数 P-该气体的分压强 L-分析池的长度 测量经吸收后红外光的强度便能计算出相应气体的 浓度,这便是红外气体分析的理论根据。红外碳硫分析仪 就是利用了cO2及SO2分别在426μm和74μm处,具有较 强的特征吸收带这一特性,通过测量气体吸收光强分析 co2和SO2含量,间接确定被测样品中的碳、硫元素的百 分含量。  钢铁中的碳硫 碳在钢铁中主要以两种形式存在 一种是化合碳,即碳以化合形态存在,主要以铁的碳 化物和合金元素的碳化物形态存在。例如Fe3C、Mn3C、 cr3C2、WC、W2C、VC、MC、Tic等 另一种是游离碳,例如铁碳固溶体中的碳、无定形碳、 石墨碳、退火碳等,统称为游离碳。 在钢中,一般是以化合碳为主,游离碳只存在于铁及 经退火处理的高碳钢。化合碳与游离碳总和,称为总碳量 红外碳硫分析仪就是测定样品中的总碳量  钢铁中的碳硫 碳是钢铁中重要元素,当碳含量增加时其强度和硬度 随之增加,而塑性和延展性却随之降低,使钢变脆且难以 加工;反之,随着碳含量的减少,钢的韧性得到增强且易 于切削加工。而硫在钢铁中是一种有害元素,它以硫化物 的状态存在于钢中,主要是MnS。如果含锰量很低,则过 量的硫与铁合成FeS。硫化铁与硫化锰都是在热变形时产 生裂纹的原因,这种不良性能叫做热脆。此外硫存在于钢 内还能使钢的机械性能降低(主要是疲劳极限、塑性和耐 磨性)。硫的存在对钢的耐蚀性、可焊性也不利。因此在 钢铁中硫的含量总希望越低越好。一般硫在钢铁中的含 量比碳至少要少一个数量级。由于硫的含量低,燃烧后生 成的SO2绝对量比cO2少,用同样的方法测定误差就大。 因此,红外碳硫分析仪中硫池的长度要比碳池长度长一个 数量级,分别为300毫米和30毫米。  碳硫在各种金属中化合物的稳定程度 1所有的碳化物比硫化物焓变△H°数值要大,说明硫化物比 碳化物热力学稳定性高,要使硫化物分解产生化学反应的 热量也必须高,当燃烧室热量不足时,(化学反应初期 温度不高时),碳、碳化物和铁、钨、锡开始化学反应, 放出热能,再促使硫化物反应。 2.MnS比FeS更稳定,熔点也高。在钢铁冶炼中往往用加 足够量的Mn,使生成MnS。(防止生成FeS而导致热脆 现象)。平时高锰合金钢的硫很难测准的原因也就不难分 析了。  碳硫在各种金属中化合物的稳定程度 3.生成的cO2比SO2自由能变化△G°小,说明了cO2比 So2稳定,当燃烧室热量不足时(温度低于1300℃) SO2还会进一步与O2反应,生成自由能变化△G°更小更 稳定的So3。而CO2不可能进一步起化学反应,一般情况 下SO2的生成率很难达到100%。(燃烧室温度达到 1700℃以上时生成的SO3数据可以忽略不计)。但是碳硫 分析仪只测cO2、SO2的浓度来推导出含碳、含硫量,这 样硫的测量精度明显地与SO2的生成率直接有关。即使有 co生成,系统中有转化炉装置,能将CO转化成CO2,因 此碳的测定结果比较稳定。  cO2、SO2的物理性能和化学性能 cO2和SO2物理化学性能比较 沸点健角 偶极距绝对粘度汽化热溶解度键长 101°cgs20℃时 kcal/mol25℃时 A co,-78180 16003.880.14491.15 sO2-1011.536163124,25.969411.321 1.cO2的沸点比SO2低得多,而且绝对粘度高、汽化热也 小,也就是说,不容易液化凝聚。这与我们在冬天测定碳 硫样品时硫元素测出的含量偏低的情况是一致的。要改善 这种情况,除了保持室内25℃恒温以外,最好在分析气流 经的管道上加热。  cO2、SO2的物理性能和化学性能 2尽管cO2、SO2都属于极性分子,但由于cO2分子的键角 为180°完全对称,所以整个分子偶极距为零,它不容易被 吸附。而