紫外可见吸收光谱在聚合物研究中应用精选.ppt

紫外可见吸收光谱在聚合物研究 中的应用 组员:罗裕婷蔡和东  紫外吸收光谱 紫外吸收光谱的产生与电子跃迁 紫外吸收曲线及光的选择性吸收 四紫外光普中常用的术语 h,吸收带类型和影响因素 紫外可见吸收光增在影合物研究中的应  紫外吸收光谱 研究物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱的分析方法 称为紫外-可见分光光度法。这种分吸 上的电子在电子能级间的跃迁,因此又称电子光 谱。波长范围10-800mm。该波段可以分为: 紫外光区:远紫外区:10-200mm(真空紫外区) 近紫外区:200-400mm芳香族化合物或具有 共轭体系的物质在此区域有吸收 司见光区:400800m有色物质在这个区域有吸收 与其它光谱测定方法相比,紫外一可见分光光度法具有仪器 价格较低,操作简便的优点,广泛用于无机和有机物质的定性 和定量测定。主要用于有机化合物共轭发色基团的鉴定,成分 衡常数测定、互变异构体的测定、氢键强度的测定等 是一种有力的分析测试手段。  紫外吸收光谱的产生与电子跃迁 有机化合物的紫外一可见吸收光谱,是其分子中 电子跃迁的结果,在有机化合物中的价电子,根据在分子中成 键的类型不同分为三种:形成单键的电子、形成不饱和 电子、和杂原子上为成键电子。 反键 轨道 理论:一个成键轨 能 道必定有一个相应的反键轨道级 n非键轨道 通常外层电子均处于分子轨 T成键 轨道 道的基态,即成键轨道或非键电子能级跃迁示意图 轨道上 当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反 键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量△E大小顺序为 π→丌k<n→0〈0→0大  C(1)0→0大跃迁 需能量最大,0电子只有吸收远紫外光的能量才能发 生跃迕。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区(吸收波长 A<200nm,只能被真空紫外分光光度计检测到)。如甲烷的 Amax为125mn,乙烷λmax为135mm。因碳氢化合物在近紫外区 无吸收,可作紫外测量的溶剂 所需能量较大。吸收波长为150~250nm,大部分在远紫 外区,近紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物( N、0、S和卤素等杂原子)均呈现n→0跃迁。如甲醇、三 甲基胺n→0跃迁的入max分别为173mm、183m和227m 丌大 所需能量较小,吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近 紫外区,摩尔吸光系数εmax一般在104L-mo1-1cm-1以上 属于强吸收。不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类 跃迁。如乙烯x→x跃迁的Amax为162mm,amax为  C7(4)n→丌*跃迁 ,吸收波长 。这类跃迁在跃迁选律上 属于禁阻跃迁,摩尔吸光系数一般为10~100L·mo1-1·cm 子和键同时存在时 发生m→*跃迁。丙酮n→丌*跃迁的Amax为275 nm E max 为22L-mo1-1cm-1(溶剂环己烷) 紫外光普电子跃迁类型:m元跃正 跃迁 配和化合物无紫外收 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联 根据分子结构一推测可能产生的电子跃迁类型 根据吸收普带波长和电子跃迁类型 雅测分子中可能存在的基团(分子结构鉴定)  紫外吸收曲线及光的选择性吸收 紫外光谱是由于分子在入射光的 作用下,发生了价电子的跃迁 cr,07 生的。当以一定波长范围的连续 光源照射样品时,一定波长的光 被吸收,使透射光强度发生改变 以波长为横坐标,百分透过率T %或吸光度(A)为纵坐标即可 得被测化合物的吸收光谱。吸收 光谱又称吸收曲线,最大吸收值 所对应的波长为最大吸收波长 max,在吸收曲线的波长最短 端,吸收相当大但不成峰形的部 分称为末端吸收。整个吸收光谱 的位置、强度和形状是鉴定化合光的互补:蓝<>黄 物的标志。  吸收曲线的讨论: ①同种物质对不同波长光的吸光度不同。 吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长 max ②不同浓度的同一种物质,其吸收曲线形状 似Amax不变。而对于不同物质,它们的吸 收曲线形状和Amax则不同 e吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作 为物质定性分析的依据之一。 不同浓度的同一种物质。在某一定波长下下 吸光度A有差异,在Amax处吸光度A的差 异最大。此特性可作为物质定量分析的依据 在Amax处吸光度随浓度变化的幅度最大 所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中 92009040500205565:050A 长的重要依据。  四、紫外光谱中常用的术语 生色团:从广义来说,所谓生色团,是指分子中可以吸收 光子而产生电子跃迁的原子基团。但是,人们通常将能吸 收紫外、可见光的原子团或结构