《大学课程《物理化学》各章节知识点汇总》.ppt

二级反应的特征： 1. 速率常数k的单位为c-1?s-1, 其量纲与所用的浓度及时间都有关； ，表明 与t为线性关系； ，表明 对t作图，得到过原点的直线； 3. 表明二级反应的半衰期与反应物初始浓度成反比。 半衰期法 §5 反应级数的确定 改变物质数量比例法 若保持反应物D及E的浓度不变，而将A的浓度增加一倍，若反应速率也比原来增加一倍，则可确定cA的方次α=1。 同理，若保持反应物A及E的浓度不变，而将D的浓度增加一倍，若反应速率为原来的四倍，则可确定cD的方次β=2。依次类推，可以确定复杂反应中各反应物的反应级数。 阿仑尼乌斯经验公式 四、活化能对速率常数随温度变化的影响 若 ，当温度升高时， 的比值增加， 随温度 的增加倍数大于 的增加倍数。 若 ，当温度升高时， 的比值减少， 随温度 的增加倍数小于 的增加倍数。 由此可见，高温有利于活化能较大的反应，低温有利于活化能较低的反应。 复杂反应 对峙反应 一级平行反应： 连续反应 两个单向一级反应组成的连续反应: A的消耗速率： 中间物G的净反应速率： 当小液滴为球体时有： 对于小气泡： ，半径愈小，蒸气压愈大。 对于小液滴： ，半径愈小，蒸气压愈大； 兰格缪尔吸附的特点： a. 单分子层吸附； b. 固体表面是均匀的； c. 被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力； d. 吸附平衡是动态平衡。 完全不互溶的双液系统 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和。 水蒸气蒸馏 二组分固－液系统平衡相图 对于两组分的固-液体系，根据两种组分互溶程度的不同可分为三种情况： 两组分在固态完全不溶的体系，又称为简单低共熔体系； 两组分在固态部分互溶的体系； 两组分在固态完全互溶的体系； E L+SB L+SA L SA+SB b a 由步冷曲线绘制T-x相图 A B xB T 5 4 3 2 1 time/s T/k A B x1 x2 x3 R H2O (NH4)2SO4 O S Q y z 冰+(NH4)2SO4 (NH4)2SO4+溶液 溶液 L+冰 T/k 273K 253K E mB% 溶解度法绘制低共熔相图 在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 二、生成化合物的相图 1.生成稳定化合物的相图 C6H5OH C6H5NH2 xB T/k A B A+C B+C C+L B+L C+L A+L L(熔化物) E1 E2 C C6H5OH与C6H5NH2 C6H5OH?C6H5NH2 能生成具有固定熔点化合物C CaF2 xB T/k A B A+C B+C C+L B+L A+L E a C CaCl2 L(熔化物) D F G H a’ b b’ d d’ 2.生成不稳定化合物的相图 第五章 电化学 二、法拉第电解定律 法拉第电解定律：电解时，在任一电极上发生化学反应的物质的量与通入的电量成正比；在几个串联的电解池中通入一定的电量后，各个电极上发生化学反应的物质的量相同。 Z －电极反应中的电子计量系数 F－法拉第常数 2. 离子迁移数 定义：当电流通过电解质溶液时，某种离子迁移的电量与通过溶液的总电量的比称为该离子的迁移数。 1mol 电解质 1m 1m 电导率 2. 摩尔电导率 是把含有1mol电解质的溶液置于相距1m的两个平行电极之间，溶液所具有的电导。 三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 c/mol·dm-3 κ/S·m-1 HAc NaCl NaOH KOH H2SO4 浓度增加，电导率增加；浓度增加到一定值后，正负离子间的作用力增大，离子运动速率降低，导致电导率降低。 强电解质： 弱电解质： 电导率随浓度的变化不显著。 1. 电导率与浓度的关系 HAc AgNO3 NaOH HCl Λm/S·m2·mol-1 2. 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质： 溶液稀释时，电解质电离度迅速增大，离子数目急剧增加，摩尔电导率迅速上升。 弱电解质： 遵从科尔劳许经验关系： Λm －为极限摩尔电导率 四、离子独立运动规律 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和。 弱电解质的极限摩尔电导率的计算： §5.4 溶液中电解质的活度和活度系数 一、平均活度和平均活度系数 理想混合溶液： 电解质溶液： 各种形态物质： 离子平均活度: 离子平均活度系数: 离子平均质量摩尔浓度活度: 可以通过依数性、电池电动势和溶解度等方法测定, 则可以通过电解质的质量摩尔浓度计算得到。 对于质量摩尔浓度为m的电解质溶液有： 二、离子强