《第四章 重排反应》.pptVIP

第四章 重排反应;一、重排反应的分类;(2) 非1，2迁移 ;2. 按反应机理分类 (1)亲核重排 亲核重排???迁移基带着它的一对成键电子向缺电的原子进行迁移。;(2) 亲电重排 亲电重排中迁移基带着正电荷向富电原子进行迁移。;(3) 自由基重排 自由基重排的过程中，迁移基带着它的一个成键电子进行迁移，迁移终点是自由基中心。;(4) 周环反应 按周环反应机理进行的重排过程中，既没有正离子或负离子又没有自由基生成，反应是协同进行的，有一环状过渡态。;3. 按迁移起点和终点的元素种类进行分类 可分为C→C、C→N、C→O、N→C 、O→C、O→P等。C→C是指迁移起点和终点都是C，而C→N是指迁移起点是C，终点是N。 例如，4,4-二甲基环己二烯酮重排成3，4-二甲基酚是C→C。;第一节 从碳原子到碳原子的重排;一、 Wagner-Meerwein重排;机理：;1. 形成C+ 形式;2. 迁移基团迁移顺序 易带负电荷或带负电荷后相对稳定、且易给出电子的基团容易迁移。据此， 可得出一般情况下迁移基团的活性顺序。 ;3. 注意： 迁移基团构型保持，重排是在分子内进行。迁移基团很有可 能是经由“桥式”正离子进行的。;反应实例：;二、Pinacol重排;1. 反应机理：;注意问题： 1）驱动力？