化学分析技术 化学分析技术 5-配位滴定法.pptVIP

* 5 * 插入动画 * （除了碱金属和碱土金属）大部分金属与EDTA的lgK 15 * 14 * Y’表示未与金属离子络合的EDTA的总浓度 主要考察的反应为主反应，其他相关反应称副反应，有如有机合成中主产物和副产物 酸效应系数：是指为参加配位反应的ＥＤＴＡ　的各种存在形式的总浓度ｙ‘，于能参加配位反应的Ｙ４－的平衡浓度之比。 * 14 * * * 在酸性体系下，能被准确滴定。通常用稀硝酸。 第二组：在弱酸条件下能被准确滴定的，常用醋酸-醋酸钠缓冲体系。 第三组;10左右，氨水-氯化铵做缓冲体系。 * * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * * * * 在pH=10，紫脲酸胺作指示剂，用EDTA滴定被置换出来的Ni2+。 * * 2、利用掩蔽和解蔽 （1）配位掩蔽法 例如：测定石灰石中的CaO、MgO含量。 配位掩蔽的条件： ①KNPKNY，且NP无色。 ②P不与M生成配合物，或KMP KMY。 ③掩蔽剂的使用酸度。 * （2）沉淀掩蔽法 上例中，如果想测定Ca的含量。 缺点： ①沉淀不完全，掩蔽效率不高。 ②共沉淀现象。如吸附了M，误差大。吸附了In，终点不清。 ③沉淀有颜色，体积大，影响终点观察。 * （3 ）氧化还原掩蔽法 例如：共存的Fe3+干扰Bi3+的测定。 4 Fe3++ 2 NH2OH = 4 Fe2+ + N2O + H2O + 4 H+ 此方法只适用于具有变价的离子，如Cr3+、Mn2+等。 * 在金属配合物中，加入一种试剂，将已被配位的 金属离子（配位剂）释放出来的过程叫解蔽。 4、解蔽方法 例如：测定铜合金中的Zn2+、Pb2+。 * 6、选用其他滴定剂 在KMY与KNY比较接近，而KML与KNL相差较大时， 即可选用L作滴定剂。 5、预先分离 沉淀法、萃取法、离子交换法、色谱分离法等。 例如：lgKMgY = 8.70 lgKCaY = 10.70 lgKMgL = 5.20 lgKCaL = 11.0 (L:EGTA) 例：欲测定混合液中的Co2+、Ni2+，须进行离子交换分离。 * 4.2 配位滴定指示剂 一、指示剂的作用原理 (一) 金属离子指示剂 1. 金属离子指示剂也是一种配位剂，它能与金属离子形成与其本身具有显著不同颜色的而指示滴定终点的到达。 由于它能指示出溶液中金属离子浓度的变化情况，故称为金属离子指示剂(简称金属指示剂)。 * (二) 指示剂的作用原理 例如：用EDTA滴定Mg2+，以铬黑T(EBT)为指示剂。pH=10.0 1. Mg2+与铬黑T反应，生成一种与铬黑T本身颜色不同的配合物： 铬黑T(■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T(■ ) 2. 达到滴定终点,已与铬黑T配位的Mg2+也被EDTA夺出，释放出游离的指示剂铬黑T Mg2+-铬黑T(■)+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+- EDTA * 许多金属指示剂不仅具有配位剂的性质，而且本身也是多元酸(碱)，能随溶液pH值的变化而显示出不同的颜色。因此，使用金属指示剂，必须选择合适的pH范围。 二、金属指示剂必备的条件 1. 在滴定的pH范围内，游离指示剂本身的颜色与金属离子配合物的颜色应有显著的差别； 注 意: * 例如，铬黑T是一个三元弱酸，第一级离解十分容易，在溶液中： pH≤6.0 pH＞12.0 红色 蓝色 橙色 pH=8.0～11.0 铬黑T能与许多金属阳离子形成红色的配合物。显然，在pH＜6或pH＞12时，游离指示剂的颜色与指示剂配合物的颜色没有显著差别。只有在pH＝8~11.0时，终点由指示剂配合物的红色变为游离指示剂的蓝色，变化才显著。 * 2. 指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、迅速，而且具有良好的可逆性。 3. 指示剂配合物的稳定性要适当。 如果稳定性太低，未到终点时，就会游离出来，使终点提前,而且颜色变化不敏锐；如果稳定性太高，会使终点拖后，甚至使EDTA不能夺取指示剂配合物中的金属离子，得不到滴定终点。 * 4. 金属离子－指示剂配合物要溶于水； 5. 指示剂的显色反应具有一定的选择性; 6. 金属指示剂应比较稳定。 * 三、金属指示剂使用中的问题 (一) 指示剂的封闭现象 指示剂与金属离子生成的配合物(MIn)的稳定性大于金属－EDTA配合物的稳定性，以至于达到化学计量点时，EDTA无法将金属离子置换出来，溶液始终呈现指示剂配合物颜色的现象。 1. 定义 2. 解决方法：掩蔽干扰离子 * (二) 指示剂的僵化