化工生产安全技术 化学反应的安全技术、硝化反应的安全技术 课件：硝化反应的安全技术.pptxVIP

硝化反应安全技术 化工生产安全技术 授课老师： 2003年，江苏省某厂三硝基甲苯(TNT)生产线硝化车间发生特大爆炸事故。爆炸事故发生后，该车间及其内部40多台设备荡然无存，现场留下一个方圆约40m2、深7m的锅底形大坑，坑底积水2.7m深，据估算这次事故爆炸的药量约为40tTNT当量。 爆炸不仅使工房被摧毁，而且精制、包装工房，空压站及分厂办公室遭到严重破坏，相邻分厂也受到严重影响。位于爆炸中心600m范围内的建筑物均遭严重破坏；1200m范围内的建筑物局部破坏，门窗玻璃全被震碎，3000m范围内的门窗玻璃部分震碎。 在爆炸中心四周的近千株树木被毁。爆炸飞散物大多抛落在300m半径范围内，远的飞落至1685m处；一个数十吨重的钢筋混凝土块被抛落在487m处，一个数十千克重的水泥墙残块飞至310m，砸穿工房的屋顶，将室内2名女工砸成重伤。 案例 后果： 事故中死亡17人、重伤13人、轻伤94人；报废建筑物约5×104m2，严重破坏的5.8×104m2，一般破坏的17.6×104m2；设备损坏951台(套)，直接经济损失2266.6万元。此外由于停产和重建，间接损失更加巨大。 事故原因： 工艺设计有问题，硝化反应前移，管理混乱，违反操作规程等。 案例 一、硝化反应简介 01 定义：在有机化合物分子中引入硝基(-NO2)取代氢原子而生成硝基化合物的反应，称为硝化。 反应方程式： @ @ @ 5 危险因素 如甲苯、苯酚都是易燃、易爆、有毒等物质 物质 强烈的爆炸性，受热、摩擦或撞击可能引起爆炸，硝化产物蒸气和粉尘毒性都很大。 硝化反应是强放热反应，热量过多导致反应失控需加热，加热温度过高、过快，搅拌中断都会导致反应过快失控、产生副反应，生成新的危险物质。硝化反应一般在较低温度下便会发生 反应 条件 泄料超压爆炸：反应失控产生大量气体物料漏出与漏入 温度 硝酸在一定温度下分解为氧化氮，二氧化氮刺激性、一氧化氮麻醉性等 副反应 压力 有机物 硝化剂 硝化产物 浓硝酸、混酸。强氧化性、强腐蚀性，混酸制备过程放热性，投料顺序异常引起冲料、灼烫等 硝化反应危险因素 二、硝化反应的安全技术要点——以MDI生产工艺为例，流程如下： 分析 MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI），含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合MDI）以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料。 MDI用途 聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和优异的加工性能，尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料，已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域，成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。MDI和TDI（甲苯二异氰酸酯）互为替代品，都是生产聚氨酯的原料。 目前MDI的价格略贵一些， 但毒性比TDI低，同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。 2．在催化剂作用下加氢的安全技术 MDI生产工艺流程图 加料比例：混酸中硫酸量与水量的比例应当计算 。 加料量：混酸中硝酸量不应少于理论需要量，实际上稍稍过量1～10％。 加料顺序：将硫酸投入到水中。 严格控制温度。（机械搅拌与冷却） 二、硝化反应的安全技术要点(1.混酸配制的安全技术) 搅拌条件：在搅拌条件下进行硝化反应。 连续硝化：采用多段式硝化器可使硝化过程达到连续化。 硝化器夹套中冷却水压力微呈负压，在水引入管上，必须安装压力计，在进水管及排水管上都需要安装温度计。应严防冷却水因夹套焊缝腐蚀而漏入硝化物中，因硝化物遇到水后温度急剧上升，反应进行很快，可分解产生气体物质而发生爆炸。 为便于检查，在废水排出管中，应安装电导自动报警器，当管中进入极少的酸时，水的导电率即会发生变化，此时，发出报警信号。另外对流入及流出水的温度和流量也要特别注意。 2.硝化器的安全技术 ①为了严格控制消化反应温度，应控制好加料速度，硝化剂加料应采用双重阀门控制。设置必要的冷却水源备用系统。反应中应持续搅拌，保持物料混合良好，并备有保护性气体(惰性气体氮等)搅拌和人工搅拌的辅助设施。搅拌机应当有自动启动的备用电源，以防止机械搅拌在突然断电时停止而引起事故。搅拌轴采用硫酸做润滑剂，温度套管用硫酸作导热剂，不可使用普通机械油或甘油，防止机油或甘油被硝化而形成爆炸性物质。 3.硝化过程的安全技术 3.硝化过程的安全技术 ②硝化器应附设相当容积的紧急放料糟，准备在万一发生事故时，立即将料放出。放料阀可采用自动控制的气动阀和手动阀并用。 硝化器上的加料口关闭时，为了排出设备中的气体，应安装可移动的排气罩。设备应当采用抽气法或利用带有铝制透平的防爆型通风机进行通风。 3.硝化过程的安全