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基础化学电子教案 第六章重量分析法和沉淀滴定法 制作:张文华 泰州职业技术学院环境与化学工程系  第一节溶度积原理 一.溶度积常数 电解质 ≥0.01g/100gH20 0.01g/100gH20 1易溶 难溶  通常把溶解度小于0.01g/100g水的电解质叫 做难溶电解质。一定温度下,将难溶电解质晶体 放入水中时,就发生溶解和沉淀两个过程。  在难溶电解质的饱和溶液中存在着多相离子平衡 沉淀溶解平衡 例如将AgC投入水中: 令部分Ag,C1溶解在水中(溶解过程) ◇水中的Ag,C1不断碰撞,结合析出 AgC1晶体(沉淀过程) 两者平衡时,形成AgC1饱和溶液,建立沉淀溶解平衡  AgCl(s) Ag(ag)+Cl(ag) a(Ag)×a(Cl) a (agCl) 溶度积常数,简称溶度积,反应难溶电解质 溶解能力的大小 C(Ag) (AgCl)=l, a(Ag= r(Ag)≈C(4 g KJ=C(As g)c(Cl) (仅对难溶电解质成立) K =C(Ag).c(Cl 注:(1)K的大小主要决定于难溶电解质的本性,与 温度有关,而与离子浓度改变无关 (2)在一定温度下,K的大小可以反映物质的 溶解能力和生成沉淀的难易  3.溶度积中的溶解度单位为mol·L-1, 与常用的溶解度单位不同。 4溶度积仅适用于难溶的强电解质 通式:AmBn(s)mA"(aq)+nBm(aq) K。(AmBm)=c"(A"c"(B”) 例:PbCl(S)兮Pb2(ag)+2Cl(aq) Ko(PbCl,=c(Pb)c(cl) Ca, (PO4)2(s)< 3Ca(aq)+2PO4(aq) Ki(Ca, (PO,)=c(Ca")c(PO)  二.溶度积与溶解度的关系 “溶解度”一一定温度下饱和溶液的浓度。s(mo1.L1 矿和s都表示溶解能力,二者有联系也有区别 ◆严格讲用溶解度表示物质的溶解趋势大小 ◆相同类型难溶电解质可用K比较溶解趋势大小 不同类型的物质必须用溶解度来比较溶解趋势. ◆相同离子的存在减小电解质的溶解度(同离子效 应),但一定温度下K是个定值  比较AgC和Ag2CrO4难溶电解质的溶解趋势 K(A8C)=1.77×100K(Ag2C7O2)=112×102 AgCl AgC()分Ag(aq)+Cl(aq) s(AgC)=√177×100=13×105molL Ag2 CrO4 Ag2 CrO4(S)=2Ag++ crO42- 1.12×1012 S(Ag CrO=3 6.54×1035mol.L 4 溶解趋勢 AgCl <Ag2 CrO4  通式:AmBn(s)分mA"(aq)+nBm(ag) Ksp=(ns)"(mS) 例7-1.已知25℃时,AgC1的溶解度为1.92×103g·L1, 试求其C 解:M(gC)=143.4g·mo1,设其溶解度为xmol·L x=1.92×103/143.4=1.34×105,则有 AgCl(s) 平衡浓度c/moL K=c(Ag+)(Cl)=x2=(134×105)2=180×10-10  第二节溶度积规则及其应用 、溶度积规则 1.离子积(Q) 沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积原理 ☆Q:K平衡向左移动,沉淀析出; ☆Q:K处于平衡状态,饱和溶液; ☆Q<K8平衡向右移动,无沉淀析出; 若原来有沉淀存在,则沉淀溶解。