热力学陈钟秀第三版习题答案.docx

第二章 1推导范德华方程中的 a, b和临界压缩因子 Zc及并将其化为对比态方程 范德华方程： Pg 根据物质处于临界状态时: 2 -0^LP) (；\/2)Tc -V -0 即其一阶，二阶导数均为零 将范德华方程分别代入上式得: ：P )Tc .：Vm (Vmc -b) Vmc =0 (1) ￡p 2RTC 6a % 弋3 vmc 由（ 1），（ 2）式得 V mc=3b 将（3）代入（1）得 Tc =也 27Rb 将（3），（ 4）代入范德华方程的 (3) (4) a 27b2 则临界参数与范德华常数 （5） a，b 关系为式（3），（ 4），（ 5） 由以上关系式可得 27R2Tf 64Pc b=t Zc= PcVc RCTC 3PCb =3 RcT c 8 ?- Tr T Tc Pr P Pc Vr V Vc PPc P Pc Vr Tr Tc 代入 PA V2 可推出 P- RTrTc a Pc 一 VrVc - b Vr2Vc2 将（3） , （4） , （5）代入（6）的 8Tr 3 3Vr _1 Vr2 3 即（R 产）（3乂 -1） Vr 2-1使用下述三种方法计算 Ikmol的甲烷贮存在体积为 0.1246m3、温度为50C的容器中所产 生的压力：（1）理想气体方程；（2）Redlich-Kwong方程；（3）普遍化关系式。 解：查附录表可知：Tc =190.6K ， pc = 4.6MPa， Vc = 99cm3 mol J， - =0.008 （1）理想气体状态方程: nRTPF3 nRT PF 3 1 103 8.214 323.15 0.1246 = 2.156 107Pa = 21.56MPa R- K 方程: 2 2 50.4278R Tc . a = 2 2 5 0.4278R Tc . a = Pc 2 2 5 0.4278 8.314 190.6 . 4.6 SO6 -3.225Pa m3 K0.5 moL b =0.0867RTcPc0.0867 8.314 190.64E10 b =0.0867 RTc Pc 0.0867 8.314 190.6 4E106 5 3 = 2.987 10 m mol RTV -baT 0.5 RT V -b a T 0.5V (V a) (12.46 -2.987) 10』 323.150.5 1.246 10* (12.46 2.987) 10° = 1.904 107 Pa =19.04M P a （3）遍化关系式法 V 1 246 10 Vr二V 匕=1.26 2应该用铺片化压缩因子法 Vc 9.9 汉 10 Pr未知，需采用迭代法。 PrZRTP Pr ZRT PcV 8.314 323.15Z 4.6 106 1.246 10, = 4.688Z 令 Z =0.875 得：pr =4.10 查表 2-8 (b)和 2- 7 ( b)得：Z1 =0.24 , Z°=0.87 Z =Z0 Z1 =0.87 0.008 0.24 =0.872 Z值和假设值一致，故为计算真值。 = 1.877 10 = 1.877 107 Pa =18.87MPa ZRT0.875 8.314 323.15 ZRT 1.246 10* 2-2 解：理想气体方程 RT 8.314 510 2.5 106 3 3 = 1696.1 10 m /mol 3 =1.696.1cm / mol 误差：Pitzer关系法 误差： Pitzer关系法 1696.1 -1480.7 1480.7 = 14.54% 从附录二中差得正丁烷的临界参数为 Tc =425.2K Pc = 3.800M P a 』：-0.1 93 TOC \o 1-5 \h \z 2.5 因此 Tr 1.199 Pr 0.658 510 3.800 0 1 根据Tr和Pr值,查附录3表A1和表A2得Z =0.8648和Z =0.03761 将此值代入 Z =Z° Z1 求得 Z =0.8648 0.193 0.0356 =0.8720 0.8720 8.314 510 2.5 汉 106 =1479 10 3m3/mol = 1479cm3/mol 误差: 1480.7 -1479 1480.7 = 0.115% 若压缩后温2-4将压力为2.03MPa、温度为477K条件下的2.83m‘NH3气体压缩到0.142m3 度448.6K，则压力为若干？分别用下述方法计算： 若压缩后温 解：查表得：Tc=403.6K,Pc=11.28 x 106Pa,国=°.25 , Vc=72.5cm 3/mol (1) PR方程： K=0.3746+1.54226 x 0.250-0.2699 x 0.2502=0.743