硫氰化钾与亚铁离子铜离子的异常反应.doc

探 究 亚 铁 离 子 与 铜 离 子 在 硫 氰 化 钾 溶 液 中 的 反 应 （陈孝娜 1* 鄞江中学 浙江 宁波 315151；邬兆宇 2 鄞州高级中学 浙江 宁波 315194） 摘要 为了验证某次化学作业中出现的亚铁离子与铜离子混合溶液中金属阳离子检验方案的真实性进行实验探究，发现铜离子和亚铁离子在硫氰根离子存在的条件下无需加入氧化剂，溶液即可变为血红色，同时还生成白色沉淀硫氰化亚铜。 关键词 实验探究；亚铁离子；铜离子；硫氰根离子；硫氰化 亚铜 一、问题的提出 某次作业中出现如下实验题：（2014 年安徽合肥质检节选） 某校 化学实验活动小组通 过实验探究一包黑色粉末是否是氧化铜、氧化亚铁或是二者的混合 物，探究过程如下： （1）提出假设 假设 1：黑色粉末是 FeO 假设 2：黑色粉末是 CuO 假设 3：黑色粉末是 FeO和 CuO的混合物 （2）设计实验探究 实验小组选用稀硫酸、氯水、 KSCN溶液进行实验，将实验操作 步骤及现象填入下表，如表 1 所示。 表 1 实验步骤、现象及结论 实验步骤 现象 结论 取少量粉末加入稀硫 黑色粉末溶解，溶液呈浅绿色 假设 1 成 酸 立 取少量粉末加入足量 黑色粉末溶解，溶液呈蓝色 假设 2 成 稀硫酸，加入 KSCN， 立 再加入氯水 黑色粉末溶解，溶液先呈蓝色， 加 假设 3 成 入 KSCN，再加入氯水，溶液呈红 立 色 根据以上参考答案，笔者为验证该实验方案的真实性，对假设 进行实验探究。 二、实验探究 实验药品 铁粉、 -1 -1 -1 mol·L 硫酸溶液、 mol·L 硫酸铜溶液、 mol·L 硫氰化钾溶液。 实验步骤及现象 （1）取过量铁粉于小烧杯中，加入 30 mL 稀硫酸溶液，铁粉表 面产生大量气泡。搅拌反应一段时间，静置，至不再有明显气泡产 生，用倾析法分别取 2 mL 、2 mL 、4 mL FeSO4溶液于 3 支试管中， 分别标记为 A、B、C。 （2）分组实验，观察实验现象，如表 2 所示。 表 2 探究实验的步骤及现象 实验序 号 试管 mL FeSO4 溶液 试管 2 mL FeSO4 溶液 C试管 mL FeSO4 溶液  实验步骤 实验现象 加入 2 mLCuSO4溶液， 溶液变为淡蓝色， 溶液上层局部立即出现血红色， 且伴有大 量乳白色沉淀产生， 一段时间后，试管底 加入 1 mL KSCN溶液； 部白色沉淀大量堆积，整支试管溶液呈红色； 加入 4 mLCuSO4溶液， 溶液变为淡蓝色， 溶液上层局部立即出现血红色， 且伴有大 量乳白色沉淀产生， 一段时间后，试管底 加入 1 mL KSCN溶液； 部白色沉淀大量堆积，整支试管溶液呈浅红色； 加入 2 mLCuSO4溶液， 溶液变为淡蓝色， 溶液上层局部立即出现血红色， 且伴有大 加入 1 mL KSCN溶液； 量乳白色沉淀产生， 一段时间后，试管底部白色沉淀大量堆积，整支试管溶液呈深 红色； 3）另取两支试管标记为 D、E，进行对比实验，如表 3 所示。 3 对比实验 实验序 实验步骤 实验现象 号 加入 2 mLFeSO4 溶液； 溶液上层局部出现血红色， 一段时间后血 D试管 加入 1 mL KSCN溶液； 红色向下层溶液蔓延，最后充满整支试 管； 加入 2 mLCuSO4溶液； E 试管 溶液变成绿色； 加入 1 mL KSCN溶液； 实验结论 通过实验验证，原题实验现象描述有误，在铜离子和亚铁离子 共存的溶液中加入硫氰化钾溶液，无需加入氧化剂，溶液即可变为 血红色，同时还生成白色沉淀。 三、类比推测 (SCN)2 又称拟卤素，性质介于 Br2 与 I 2 之间，而 CuI 为白色沉淀， 因此，猜测白色沉淀可能为 CuSCN。根据实验现象，推测有反应 Cu2++Fe2+=Cu++Fe3+发生，根据 Fe3+氧化性强于 Cu2+判断，该反应应逆 向进行，但由于 -+ -2+ 3++ SCN与 Cu 形成沉淀以及 SCN与 Fe 、Fe 、Cu 形成 配合物，大大降低了产物中 Cu+和 Fe3+的浓度，使得该反应平衡得以 正向移动。 四、理论分析 查表得 Fe3+/Fe 2+电对的标准电极电势 EΘ= ，Cu2+/ Cu+电对的标准 Θ 2+ 2+ +3+ 电极电势 E = ，可见反应 Cu +Fe ＝ Cu+Fe 理论上确实应该逆向进 行。 查表得配合物 2-n ＝，lg β Fe(SCN) （n=1～5）的 lg β ＝，lg β 3 n 1 ２ ＝，lg β ＝，lg β ＝；Fe(SCN) 3-n 的（n=1～6）lg β ＝，lg β ＝， 4 5 n 1 ２ lg β ＝，lg β 1-n （n=1～2） ＝，lg β ＝，lg