红外吸收光谱法基本原理电子教案..docVIP

国家职业教育水环境监测与治理专业教学资源库 《仪器分析》教案 知识点 红外吸收光谱法基本原理 学时 2学时 教学内容 红外光谱法基础知识 产生红外吸收光谱的原因 红外吸收峰的类型 中红外光区的四个吸收区域 影响基团频率位移的因素 教学重点 红外吸收光谱图 教学难点 产生红外吸收光谱的原因 产生红外吸收光谱的原因 影响基团频率位移的因素 参考资料 仪器分析,黄一石,化学工业出版社 仪器分析,高晓松,科学出版社 分析化学(仪器分析部分),林树昌,曾泳怀,高等教育出版社 一、概述 1、红外光的发现 红外辐射是在1800 年由英国的威廉.赫谢尔（Willian Hersher）发现的。 2、物质对红外光的选择性吸收 赫歇尔通过实验发现，不同的溶液对红外光的吸收程度是不同的，同一种溶液对不同红外光也具有不同程度的吸收。所以说，物质对红外光具有选择性吸收。 3、红外吸收光谱 （1）红外吸收光谱图 一般用T-λ或T-σ曲线表示。 （2）红外光区的划分 红外光谱在可见光区和微波光区之间，其波长范围约0.75～1000μm。习惯上将红外光区划分为三个区域。 4、红外光谱法的特点 （1)应用面广，提供信息多且具有特征性 （2)不受样品相态的限制，亦不受熔点、沸点和蒸气压的限制。 （3)样品用量少且可回收，不破坏试样，分析速度快，操作方便。 （4)现在已经积累了大量标准红外光谱图可供查阅。 （5)局限：有些物质不能产生红外吸收峰，不能用红外吸收光谱法鉴别，有干扰，准确度和灵敏度均低于可见、紫外吸收光谱法。 二、产生红外吸收光谱的原因 1、分子振动 （1）分子振动方程式 k 化学键力常数，单位 N/cm μ分子折合质量 （2）简正振动 分子中所有原子都在其平衡位置附近作简谐振动，其振动频率和位相都相同，只是振幅可能不同，即每个原子都在同一瞬间通过其平衡位置，且同时到达其最大位移值，附近作简谐振动，每一个简正振动都有一定的频率,称为基频。 （3）分子的振动形式 分子的振动形式可分为两大类：伸缩振动和变形振动 。 伸缩振动是指原子沿键轴方向伸缩，使键长发生变化而键角不变的振动，其振动形式可分为两种：对称伸缩振动和反对称伸缩振动； 变形振动是指使键角发生周期性变化的振动，又称弯曲振动。可分为面内、面外、对称及不对称变形振动等形式。 2、振动能级的跃迁 用一定频率的红外光照射分子时，如果分子中某个基团的振动频率与它一样，则两者就会发生共振，这个基团就吸收了一定频率的红外光，从原来的基态振动能级跃迁到较高的振动能级，从而产生红外吸收。 3、产生红外吸收光谱的条件 （1）辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等。 即只有当照射分子的红外辐射频率与分子某种振动方式的频率相同时，分子吸收能量后，从基态振动能级跃迁到较高能量的振动能级，从而在图谱上出现相应的吸收带。 （2）分子振动时，必须伴随有偶极矩的变化。 一个分子有多种振动方式，只有使分子偶极矩发生变化的振动方式，才会吸收特定频率的红外辐射, 这种振动方式具有红外活性。 三、红外吸收光谱与分子结构关系 1. 红外吸收峰类型 （1）基频峰 指分子吸收一定频率的红外光，若振动能级由基态（n = 0）跃迁到第一振动激发态（n=1）时，所产生的吸收峰。 （2）泛频峰 在红外吸收光谱上除了基频峰外，还有振动能级由基态（ n ? 0 ）跃迁到第二（ n= 2 ）、第三（n= 3）、…、第n 激发态时，所产生的吸收峰称为倍频峰。 （3）特征峰和相关峰 凡是可用于鉴定官能团存在的吸收峰称为特征吸收峰。在化合物的红外谱图中由于某个官能团的存在而出现的一组相互依存的特征峰，可互称为相关峰。 2、红外吸收光谱的分区 （1）官能团区和指纹区 分子中的各种基团都有特征红外吸收带，其他部分只有较小的影响。因此中红外区又划分为 （2）中红外光区的四个吸收区域 1）X-H伸缩振动区，4000～2500cm-1 X-H伸缩振动区， X可以是O、N、C和S原子。在这个区域内主要包括O-H，N-H，C-H和S-H键的伸缩振动，通常又称为“氢键区”。 O-H基的伸缩振动出现在3650 ~ 3200cm-1范围内，这可以作为判断有无醇类、酚类和有机酸类的重要依据。 N-H的伸缩振动出现在3500 ~ 3100cm-1范围内。伯、仲酰胺和伯、仲胺类在此区域内都有吸收谱带，N-H谱带与O-H谱带重叠，但N-H吸收峰尖锐，而O-H谱带常由于氢键的存在导致频率降低、谱带变宽。 C-H的伸缩振动分为饱和C-H伸缩振动和不饱和C-H伸缩振动： ①饱和C-H伸缩振动出现在3000 ~ 2800cm-1。 —CH3的伸缩振