第15章直接光解.ppt

* 案 例 * 案 例 * 15.3 天然水体有机化合物的光吸收 15.3.1 天然水体中的光和光衰减 一个水体；体积 V (cm3) 表面积 A (cm2) 则混合水体的平均深度 zmix=V/A 假设水体混合充分，均匀 入射光强 W (?)(einstein cm-2 s-1) 则根据Lambert-Beer定律 ?D(?)为表观衰减系数(cm-1),代表垂直距离zmix中吸收了多少辐射。 反射 反向散射 折射 * 颗粒物对光起到散射和吸收的作用，因此对光化学反应产生极大影响 实际光程大于zmix，定义分布函数 假设水体没有明显反射，颗粒物作用也可忽略。则可估算?D(?)， 其中?(?)为单位光程中水体的衰减系数(cm-1),可由比色池测定。 因此，可估算D(?)。 在浑浊的水体中D(?)估算为2.0。 则单位面积水体吸收的光为 则单位体积水体吸收光速率为 * 将一个摩尔消光系数为?i(?)的污染物加入到给定水体中，其浓度为Ci；则污染物吸收光的分数Fi(?)为 单位体积内该化合物吸收光的速率Ia(?)， 则ka(?)是该化合物在给定体系中的光吸收特征速率，表示 单位体积中单位化合物浓度在单位时间内吸收光量子总数。 15.3.2 有机污染物的光吸收的特征速率 * 15.3.3 有机污染物在近表面光吸收的特征速率 必须进行假设，体系吸收的光很少，如水体非常浅，或?D(?)非常低，则可假设 又 则 再根据 则 表中给出了一些估算的参数值 在较浅的水体中，D0(?)， W(?)， Z(?)都可以用计算程序计算，书中表15.3和表15.4分别给出了晴朗的仲夏、仲冬正午在北纬400海平面上不同波长下的W(?)和 Z(?),以及24 h平均的W(?)和 Z(?)。 * 15.3.3 计算有机污染物在近表面光吸收的特征速率示例 对硝基苯乙酮（PNAP）在仲夏正午北纬40?海平面的 查到不同?下的特征值，进行积分。 每隔70秒激发一次。同样，可以 计算出24 h的 ，为532 Einstein mol-1 d-1，是正午数值乘以24 h的40%。 * 不同季节的 随纬度的变化。 夏季高于冬季 夏季不同纬度差异较冬（春季及秋季）季小 * 15.3.6 有机污染物在充分混合水体中的光吸收特征速率 几乎所有的光都被水体吸收， 则 t表示总的光吸收速率，这里的适用条件为?(?)C<<?(?); kat(?)取决于?(?)，与?D(?)无关，因为水体充分混匀了，光程对kat(?)没有影响。 * 15.3.6 有机污染物在充分混合水体中的光吸收特征速率 1 h才激发一次 左图显示的是不同天然有机质在不同波长条件下的吸光系数，随着波长增加而减少。对不同波长加和 如果一个水体 结合表15.6给出数据 * 15.3.5 屏蔽因子 实际水体，既不是光很少，也不是光全部被吸收。定义屏蔽因子，是与 的比值 设D（?）平均值等于1.2， 15.32 在实际应用中，可以选择特定波长下的S值 ka? S(?m)?ka0(?)?S(?m)ka0 15.33 例题15.2 利用光屏蔽因子S（λ）计算湖水变温层中PNAP的光吸收总特征速率 表15.6给出了瑞士Greifensee湖（北纬47°）混合充分的变温层中PNAP在24 h内光吸收特征总速率 的计算值（估算值）。表15.5中计算了晴朗夏天正午在北纬40°处PNAP的近表面光吸收特征速率 的数值。你能用这个 值去计算Greifensee湖中PNAP的 值么？如果可以，计算并和表15.6中的 值进行比较。假设按日计算， 大约是 的2.5倍[比较图15.10中的 和 ，1d等于86400s ]。 解答 图15.10表明，北纬40°和北纬50°处ka值在夏季相差不大。因此，表15.5中的 =1.45 ×10-2einstein·mol-1·s-1可以用来计算Greifensee湖水变温层中的ka值。考察表15.5可知，PNAP的最大光吸收速率大约在330 nm处。在这一波长处， Greifensee湖水的光束衰减系数平均值α（330 nm）=0.022 cm-1(见表15.6)。将这个值以及Zmix=500 cm代