大学有机化学反应方程式总结(较全)(同名9061).docx

有机化学 、烯烃 1、卤化氢加成 (1) HX R —CH=CH2 R —CH—CH3 【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】 H3CH3CH3CCH-CH H3C H3C H3C CH-CH3 X+ H3C —CH3 X + CH2 X+ H3C X 次 【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较 稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 (2) HBr R—CH = CH2 R — CH2 一 CH2—Br ROOR 【特点】反马氏规则 【机理】自由基机理(略) 【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对HCI、HI无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成 稳定的自由基 中间体。 【例】 H3CCH2BrHBrH3C — CH-CH H3C CH2 Br HBr H3C — CH-CH2Br + H3C-CH-ch3 HBr CH3CH2CH2Br Br —-H3C—gH CH 3 Br R —CH = CH22 R —CH = CH2 R—CH2—CH2—OH 2)H2O2/OH 【特点】不对称烯烃经硼氢化 一氧化得一反马氏加成 的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】 H H3C H3C H3C H H3C H3C H3C H BH2 CH -r-i CH 3 H BH2 H3 H3C \ CH -CH2 / \ H BH2 ch3ch=ch2 ch2ch2ch3 O-OH - (CH3CH2CH2)3B H3CH2CH2C — B — O OH L CH 2CH 2CH 3 h3ch h3ch2ch2c—b HO ch2ch2ch3 O + I ch2ch2ch3 ch2ch2ch3 I- h3ch2ch2c-b—OCH 2ch2ch ? O OH HOOch2ch2ch3 HOO B(OCH 2CH 2CH B(OCH 2CH 2CH 3)3 B ——OCH 2CH2CH3 OCH 2CH 2CH 3 B(OCH 2CH2CH3)3 + 3NaOH 3Na __ 3HOCH 2CH2CH33+ Na 3 BO 3 【例】 1)BH32)H 2O2 1)BH3 2)H 2O2/OH H CH3 CH3 3、X2加成 3、X2加成 Br2/CCI4 Br I c—c- I Br 【机理】 +\Br /c—c/ l\Brc—c爲+-H■Jr + \Br / c—c / l\ Br c—c 爲+ -H ■Jr c—c / l\ HO 【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子， 然后亲和试剂进攻从背面 进攻，不难看出是 反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。 【特点】反式加成 4、烯烃的氧化 1)稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。 h3c ch3 H3Cch3 稀冷 KMnO4H3CH3CCH3O O、/MhO OCH3H2O H3C—* H3C ―厂OH OHCH3CH32)热浓酸性高锰酸钾氧化R2KMnO H3C ch3 稀冷 KMnO4 H3C H3C CH3 O O 、/ Mh O O CH3 H2O H3C —* H3C ―厂 OH OH CH3 CH3 2) 热浓酸性高锰酸钾氧化 R2 KMnO4 C=C O II”C 3) 4) 5、 Ri H+ Ri O // r2—c X OH 臭氧氧化 过氧酸氧化 Ag R O + H H R 烯烃的复分解反应 CH2 CH2 + R Ri Ri c=c O R . R2 催化剂 H2C=CH2 【例】 6、1)H2C共轭二烯烃卤化氢加成OCH2C6H5Grubbs catalystOC6H5+h2c=ch2HXH3C咼温4加成为主HXH2C低温 6、 1) H2C 共轭二烯烃卤化氢加成 O CH2 C6H5 Grubbs catalyst O C6H5 + h2c=ch2 HX H3C 咼温 4加成为主 HX H2C 低温 2加成为主 CH3 狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder) 【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的 【例】 2) 反应 4加成产物。 CH2 ^CH2 CHO ch2 1、环丙烷的化学反应 【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。 H2/Ni孑出―CH2— H2/Ni TOC \o 1-5 \h \z H H 严2-CH2—律2 Br Br ch2—ch2—ch2 \o Current Document I I H OH 严一凶2_律2 H X 【特点】环烷烃都有 抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】 5 5 5 5 CH 3 HBr CH 2—CH2 — CH — CH 3 A C Br 2、环烷烃制备 1）武