CD(圆二色)光谱的理论和实验.pptVIP

Seminar I CD(圆二色)光谱的理论和实验 报告人：李冠娜 导 师：李 灿 研究员/院士 2008/05/27 报告内容 一、 现象描述和基本理论 二 、圆二色光谱仪工作原理 三 、圆二色谱的应用实例 四 、总结 园二色光谱示意图 圆二色光谱仪结构图 Ⅰ八区定律 Ⅱ预测蛋白质二级结构 Ⅲ 发色团的激发耦合 Ⅳ 超分子体系诱导CD（ICD） Ⅳ 超分子体系诱导CD（ICD） b 带发色团的非手性小分子键合手性生物高聚物主体中，如蛋白质，多肽，寡核苷酸，低聚糖（环糊精）。 c 几个客体分子同时结合在主体大分子的不同活性位。 d 不含发色团的手性配体与在UV-vis区有d 或 f 型跃迁的金属离子络合，产生ICD活性。 Ⅴ停留技术固态CD光谱 Ⅵ CD光谱的理论模拟 总结 CD 技术是检测手性光活性的较成熟的几种方法之一，在过去的几十年中，CD光谱技术在数据采集和分析方面取得了很大的进展。现代CD光谱仪可以实现163-1100nm 紫外可见和近红外区的信号测量。目前已经有研究组开展真空紫外区的仪器研发工作。 CD 光谱具有高灵敏度（△A/A～ 10-2，VCD △A/A～ 10-4，-6 )，需样品量少（≦0.1mg（深紫外），1mg（近紫外-可见区），检测时间短，对样品无破坏。主-客体复合物在UV-vis区展现的强吸收和荧光性质对研究体系的结构和性质非常有价值。 CD 光谱存在分辨率低，特定发色团谱峰归属困难等问题，需要借助激发态量化计算来进行深入的解释。 CD 光谱与旋光光谱，NMR，UV-vis，X-ray晶体衍射等方法结合，获得更全面可靠的结果。 参考文献 Thank you ! 总结 CD 与 吸收光谱相比在结构分析中的优点 （1）吸收谱均是正值，若同时存在多个吸收峰，其互相交叠，分析困难。 （2）CD 谱线可正可负，其极值与吸收谱一致。 CD 与 X-ray 和 NMR 方法比较 （1）X-ray 和 NMR 可以给出原子级别分辨的分子结构信息，而 CD 是一种体现整体结构特点的低分辨技术。 （2）CD 测量所需样品量很少 ≦0.1mg（深紫外） 1mg（近紫外-可见区），对样品没有特殊要求，测量时间短，对样品无破环。 （3）CD 可以在各种实验条件下对样品进行检测。 圆二色光谱的应用 I 基本理论 OR旋光现象 八区定律 康顿效应 ORD曲线在紫外光谱λmax处越过零点，进入另一个相区。形成的一个峰和一个谷组成的ORD谱线，称为简单康顿效应(Connton effect)谱线。 分子中有一个简单的发色团的旋光光谱（Optical Rotatory Dispersion）ORD谱线 当ORD呈正性康顿效应时，相应的CD也呈正性康顿效应； 当ORD呈负性康顿效应时，相应的CD也呈负性康顿效应。 当ORD和CD呈正性康顿效应时，物质是右旋； 当ORD和CD呈负性康顿效应时，物质是左旋。 K. Tanaka, G. Pescitelli, K. Nakanishi, et al., Monatsh. Chem., 2005, 136, 367-395 G. Pescitelli, S. Gabriel, Y. Wang, et al., J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7613-7628 光在光学活性介质中的传播 1 光学活性 分子具有手性中心，含有在紫外可见区有吸收的发色团 2 光在介质中的传播 光波与介质间的电磁相互作用 $传播速度、传播方向改变 $光强（电场矢量E的振幅）减小 遵守Lambert-Beer定律 线偏振光——光的振动面不随时间变化，对着光前进的方向观察时，E在同一方向振动。 一束光波的电场矢量（或磁场矢量）端点在空间的轨迹是以光传播方向为轴的圆形螺旋（在平面上的投影为圆形） 振幅相等、位相差1/4波长的两束线偏振光合成圆偏振光。 19世纪60年代以后，圆二色仪出现 光源LS是一个大功率的氙灯，在160-1000nm范围内呈连续谱，光强随频率的变化较小，且长期稳定. 传统的氙灯光源不适合检测低于180nm区域，因为光强下降严重，而且用于样品和光学器件吹洗的氮气和水溶剂的吸收非常严重。 由入口狭缝S1至中间狭缝