金属有机化学基础单或多烯烃炔烃的π络合物.pptVIP

金属有机化学基础 第10章单或多烯烃、炔烃 兀-络合物  10.1金属烯烃π配合物的结构特点 10.1.1金属-单烯烃配合物 Pt c-donation via the 兀- back donation via the filled alkene T-system empy alkene T-system 烯烃作为中性2e给体从侧边与金属配位; ◆烯烃通过其π-轨道与金属形成σ键的方式向金属提供电子 ◆金属通过其充满的d轨道通过π反馈作用向烯烃的π轨道提供电子云 密度 ◆烯烃与金属的这种配位作用是有效的活化方法,在定量转化与催化反 应中起着非常重要的作用。  ◆烯烃相对而言是比较弱的配体 ◆最强的金属与烯烃之间的作用发生在第三行的过渡金属与烯烃之间; 金属对烯烃π反馈作用的强弱取决于:(1)金属的富电子性以及金属 HoMO和配体LUMO在能量上的匹配程度(低氧化态的前过渡金属有更 高能量的d轨道,能与配体的m轨道很好的匹配)(2)烯烃上是否连接 有吸电子的取代基使之成为更好的π受体 Pt(2+) Pt(o) Pt(+2) c=c=1.37A c=C=1.43A c-C=1.49A Zeisss Salt metallocyclopropane 在极端情况下,如最右边所示,如果金属有足够的电子云密度及烯烃上 取代有吸电子