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* 5.1.5.2 重心法则 在一定温度下,三元合金三相平衡时,合金的成分点为三个平衡相的成分点组成的三角形的质量重心。(由相律可知,此时系统有一个自由度,温度一定时,三个平衡相的成分是确定的。) 平衡相含量的计算:所计算相的成分点、合金成分点和二者连线的延长线与对边的交点组成一个杠杆。合金成分点为支点。计算方法同杠杆定律。 * 重心法则 B C A ← A% B% ↗ C% ↘ ? ? ? e f d —— 适用于三相平衡的情况 R * 作业 (1)定出P, R, S三点的成分,若有P,R,S三点合金的质量分别为2、4、7kg,求混合构成新合金的成分。 (2)定出ωc=0.8, ωA/ωB等于S中ωA/ωB时的合金成分。 (3)有4kg成分为P点的合金,欲配成10kg成分为R点的合金,求需加入的合金成分。 * 纯铁的相图 5.2一元相图 L→δ-Fe δ-Fe → γ-Fe γ-Fe → a-Fe δ-Fe:体心立方结构; r-Fe:面心立方结构; a-Fe:体心立方结构; * * 三个单相区 在气、液、固三个单相区内, p = 1, 则 f = 2 ,温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。 三条两相平衡线 p = 2, 则f = 1,压力与温度只能改变一个,指定了压力,则温度由体系自定。 * OC 是气-液两相平衡线,即水的蒸气压曲线。它不能任意延长,终止于临界点。临界点(T=664K,p=2.2×107Pa),这时气-液界面消失。高于临界温度,不能用加压的方法使气体液化。 * OB 是气-固两相平衡线,即冰的升华曲线,理论上可延长至0 K附近。 OA 是液-固两相平衡线,当C点延长至压力大于2×108Pa时,相图变得复杂,有不同结构的冰生成。 * O点是三相点(triple point),气-液-固三相共存,P= 3,则 f= 0。三相点的温度和压力皆由体系自定。 H2O的三相点温度为273.16 K,压力为610.62 Pa。 * SiO2系统相图 石英(SiO2)材料在工业上应用极为广泛,透明的水晶用于制造紫外光谱仪的棱镜、补色器压电元件等 而石英砂则是玻璃、陶器、耐火材料的基本原料,尤其是在熔制玻璃和生产硅制耐火材料时用量相当大。 所以SiO2系统的相图对无机非金属材料的研究和制造具有指导作用,SiO2系统相图是无机非金属材料相图中最基本的一个。 * SiO2单相图,它有低温型α-石英(<573℃),高温型β—石英(573—870℃)、β-鳞石英(870一1470℃)和β—方石英。α—石英与β-石英的相变相当慢.所以SiO2的高温相β—石英常常因冷却过快而被保留到室温。在常压下,573℃以下β—石英很稳定。这就是说在自然界或低温时最常见的是β—石英而不是α—石英。 SiO2发生多晶型转变时,其体积效应尤为显著 这种效应在硅酸盐材料的制造和使用过程中应特别注意.Al2O3、ZrO2与SiO2系统一样也具有多晶型转变 * SiO2系统的相图 SiO2在自然界储量很大,以多种矿物的形态出现。如水晶、玛瑙、砂岩、蛋白石、玉髓、燧石等。 在常压和有矿化剂存在的条件下,固态有7种晶型,其转变温度如下: α-石英 同 级 转 变(慢) α-鳞石英 α-方石英 熔融石英 同 类 转 变 (快) 熔体(1600℃) β-石英 870℃ 1723℃ 1470℃ 573℃ 熔体 (1670℃) 163℃ 117℃ β-鳞石英 γ-鳞石英 180~270℃ β-方石英 石英玻璃 急冷 * 1、在SiO2的多晶转变中, 同级转变:?-石英? ?-鳞石英??-方石英 转变很慢,要加 快转变,必须加入矿化剂。 同类转变:?-、?-和? -型晶体,转变速度非常快。 2、不同的晶型有不同的比重, ?-石英的最大。 3、 SiO2的多晶转变的体积效应(见表6-1) 结论:同级转变?V大,?-石英? ?-鳞石英的?VMAX=16 同类转变?V小,鳞石英?V最小,为0.2%; 方石英?V最大,为2.8%。 同类转变速度快,因而同类转变的危害大。 * 以耐火材料硅砖的生产和使用为例。 原料:天然石英(? -石英) 生产方式:高温煅烧 晶型转变:很复杂(原因:介稳状态的出现) 要求:鳞石英含量越多越好,而方石英越少越好。 实际情况: 相图的应用: 加热至573℃很快转变为α- 石英,当加热至870℃不转变为鳞石英,在生产条件下,常过热到
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