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ǒ竹ǒ叶ぃ
第一章 热力学第一定律
1. 热力学第一定律的数学表示式
=ΔU Q +W
或 dU δQ =+δW δQ =−pamb dV +δW
规定系统吸热为正,放热为负。系统得功为正,对环境作功为负。式中 p 为环境的压力,
amb
’
W 为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。
2. 焓的定义式
H U pV+
3. 焓变
=ΔH ΔU +ΔpV ( )
(1)
( Δ)pV pV ( )pV ( p V Δ)V 2 1 −
式中 为 乘积的增量,只有在恒压下 在数值上等于体积功。
2
ΔH nC d T
(2)
∫1 p ,m
此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液体、
固体物质压力变化不大的变温过程。
4. 热力学能(又称内能)变
2
ΔU nC d T
∫1 V ,m
此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程。
5. 恒容热和恒压热
QV =ΔU (d V 0, W 0)
Qp =ΔH (d p 0,W 0)
6. 热容的定义式
(1)定压热容和定容热容
C δQ /d T (∂H / ∂T)
p p p
C δQ / d T (∂U / ∂T)
V V V
(2)摩尔定压热容和摩尔定容热容
Cp ,m Cp / n (∂Hm / ∂T)p
CV ,m CV / n (∂Um / ∂T)V
上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。
(3)质量定压热容(比定压热容)
c C / m C / M
p p p ,m
式中 m和 M分别为物质的质量和摩尔质量。
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