脂肪族亲核取代反应.pptVIP

第十六章 脂肪族亲核取代反应; 在亲核取代反应里，带着一对电子的亲核试剂(Nu：)从底物(R—X)中取代一个被置换的基团(X)，X带着其成键电子对离，于分子(R—X)。;;第一节 脂肪族亲核取代反应机理;关键过渡态; Hughes，Ingo1d利用对称的取代反应证实Nu的背后进攻。而非下图的前面进攻。; 光学活性2-碘代辛烷和标记碘负离子作用，形成含有标记碘的对映体。; Hughes，Ingold等用光学活性1-苯基氯乙烷通过以下两个系列的反应证明了在这个类型的反应里亲核试剂也是从背后袭击的。;3）直线过渡态的证据。;16.1.2 单分子SN1机理;机理的证明： 1）一级动力学： 有可能有溶剂化效应： 初期速度快，后期慢。 2）盐效应一般提高反应速度。; 3）Ingold等在SO2中用不同浓度的亲核试剂氟负离子、吡啶和三乙胺处理二苯甲基氯化物．结果在每一组实验里，校正盐效应以后， 反应的开始速度大约是相同的。 4）在桥头位置，根本不发生SN1反生，在某些情况下即使发生，也是进行得很慢的。;16.1.3 混合SN1和SN2的机理; Sneen提出一个基本机理(离子对机理)可以把所有的SN1和SN2反应都容纳进去。作用物首先离解成为中间离子对，然后再转变为产品：;