表面活性剂、胶体基础与应用 胶束和临界胶束浓度CMC 6 PPT 胶束和临界胶束浓度CMC.pptxVIP

《表面活性剂、胶体基础与应用》;本节目标;第一节 表面活性剂在溶液中的状态 ;第一节 表面活性剂在溶液中的状态; （2）表面活性剂的浊点 非离子表面活性剂在水中的溶解度随温度上升而降低，升至某一温度，溶液出现浑浊，经放置或离心可得到富胶团和贫胶团两个液相，这个温度称为该表面活性剂的浊点(Tp)。这个现象是可逆的，溶液冷却后，即可恢复成均相。 出现浊点的原因是：非离子表面活性剂通过它的极性基与水形成氢键，温度升高不利于氢键的形成。温度升高到一定程度，非离子表面活性剂与水的结合减弱，水溶性降低，溶液出现浑浊。; 二、表面活性剂胶团与临界胶团浓度 ; 。; 此时溶液的表面张力降至最低，溶液中的表面活性剂会从单体（单个离子或分子）缔合成为胶态聚集物，即形成胶团。表面活性剂中开始大量形成胶团的浓度叫临界胶团浓度（cmc）。当溶液的浓度达到临界胶团浓度之后，若浓度再继续增加，溶液的表面张力几乎不再下降，只是溶液中的胶团数目和聚集数增加，如图1-3d所示。此状态相当于图1-2曲线上的水平部分。 表面活性剂加入量是不是越多越好？;;三、临界胶团浓度的测定 ; 1.表面张力法 具体做法是：测定一系列不同浓度表面活性剂溶液的表面张力，作出-lgc曲线，将曲线转折点两侧的直线部分外延，相交点的浓度即为此体系中表面活性剂的cmc。 此法的优点是： ① 简单方便； ② 对各类表面活性剂普遍适用； ③ 灵敏度不受表面活性剂类型、活性高低、浓度高低、是否有无 机盐等因素的影响。; 2.电导法 这是测定cmc的经典方法，具有简便的优点，但只限于测定离子型表面活性剂。确定cmc时可用电导率对浓度或摩尔电导率对浓度的平方根作图，转折点的浓度即为cmc。此方法对具有较高活性的表面活性剂准确性高，灵敏度较好；对cmc较大的表面活性剂灵敏度较差。无机盐的存在会影响测定的灵敏度。; 3.染料法 利用某些染料在水中和胶团中的颜色有明显差别的性质，采用滴定的方法测定cmc。实验时，先在较高浓度(＞cmc)的表面活性剂溶液中加入少量染料，此染料加溶于??团中，呈现某种颜色。再用滴定的方法，用水将此溶液稀释，直至颜色发生显著变化，此时溶液的浓度即为cmc。只要找到合适的染料，此法非常简便。但有时颜色变化不够明显，使cmc不易准确测定。; 4.浊度法 非极性有机物如烃类在表面活性剂稀溶液（＜cmc）中一般不溶解，体系为浑浊状。当表面活性剂浓度超过cmc后，溶解度剧增，体系变清。这是胶团形成后对烃起到了加溶作用的结果。因此，观测加入适量烃的表面活性剂溶液的浊度随表面活性剂浓度变化情况，浊度突变点的浓度即为表面活性剂的cmc; 5.光散射法 由于胶团为几十个或更多的表面活性剂分子或离子的缔合体，其尺寸进入光波波长范围，而具有较强的光散射。因此，利用散射光强度-溶液浓度曲线中的突变点可以测定cmc。此法除测定cmc外，还可以测定胶团的聚集数、胶团的形状和大小。; 表面活性剂的化学结构对临界胶团浓度的影响;1.表面活性剂类型的影响 表面活性剂类型对临界胶团浓度有显著的影响。在疏水基相同的情况下，离子型表面活性剂的cmc比非离子型的大，大约差两个数量级。两性表面活性剂的cmc与有相同碳原子数疏水基的离子型表面活性剂相近。 ; 2.疏水基碳氢链长度的影响 同类型表面活性剂的临界胶团浓度随疏水基增大而降低，这是由于表面活性剂分子或离子间的疏水相互作用随疏水基变大而增强。 离子型表面活性剂的cmc随碳原子数变化呈现一定规律：同系物每增加一个碳原子，cmc下降约一半。 非离子型表面活性剂，cmc受疏水基碳原子数的影响更大。一般每增加两个碳原子，cmc下降至1/10。 ; 3.碳氢链分支及极性基团位置的影响 非极性基团的碳氢链有分支结构，或极性基团处于烃链较中间位置，会使烃链之间的相互作用减弱，cmc值升高，表面活性降低。 在具有同样化学组成的表面活性剂分子异构体中，直碳氢链的表面活性剂，其cmc最低，支化度越高，cmc越高。 碳氢链相同时，极性基越靠近中间位置的，cmc越大。; 4.碳氢链上其他取代基的影响 在疏水基中除饱和碳氢链外还有其他基团时，会影响表面活性剂的疏水性，进而影响其cmc。另外，碳氢链中有双键时，其cmc较饱和化合物高。在疏水基中引入极性基(如-O-、-OH等)，亦使cmc增大。