实验九综合热分析--实验十热分析应用.docxVIP

实验九综合热分析 一、 目的要求 1、学习综合热分析的仪器装置及实验技术。 2、掌握综合热分析的特点及分析方法。 二、 基本原理与方法 综合热分析是指几种单一的热分析法相互结合成多元的热分析法。 也就是 将各种单功能的热分析仪相互组合在一起变成多功能的综合热分析仪。 如差热 (DTA)一热重(TG)、差示扫描(DSC)一热重(TG)、差热(DTA )一热 重(TG)一微商热重(DTG)、差热(DTA)一热机械分析(TMA )等等。这 种多功能综合热分析的特点是在完全相同的实验条件下， 也就是在一次实验中 可同时获得样品的各种热变化信息。 因此，综合热分析具有极大的优越性而被广泛采用。 在无机非金属材料中， 综合热分析技术使用得最多的是 DTA — TG。 由综合热分析的基本原理可知，综合热分析曲线就是各单功能热分析曲线 测绘在同一张记录纸上。因此，综合热分析曲线上的每一单一曲线的分析与解 释与单功能仪器所作曲线完全一样， 各种单功能标准曲线都可作为综合热分析 曲线的标准，分析解释时可作参考。另外，在解释综合热分析曲线时，下面一 些基本规律值得注意： 有吸热效应，伴有失重时，为脱水或分解过程，有放热效应伴有增 重时，为氧化过程。 有吸热效应，无质量变化时为多晶转变过程，有吸热并伴有胀缩时 也可能是多晶转变过程。 有放热效应，伴有收缩现象，表示有新物质形成。 例如图9—1示出了某种粘土的综合热分析曲线，它包括加热曲线、差热 曲线、失重曲线和收缩曲线。根据 DTA曲线可知，该粘土的主要峰形与高岭 土相符，其矿物组成应以高岭土 ( AI2O3、2SiO2 2H2O)为主。DTA曲线上两 个显著的吸热峰， 第一个吸热峰从 200C以下开始发生至 260 C达峰值，TG曲 线上对应着这一过程的质量损失达 3.7%,而收缩曲线表明这一过程体积变化 不大，所以这一吸热峰对应的是高岭土失去层间吸附水的过程。第二吸热峰从 540 C开始至640C达峰值，这一过程对应质量损失 10.31%，而体积收缩1.4%。 DTA曲线上强烈的吸热效应相当于高岭土晶格中氢氧根脱出或结晶水排除， 致 使晶格破坏，偏高岭土 ( Al 2O3 SiO2)中的Al 2O3和SiO2转变成无定形。当温 度升高至1000C左右，无定形 Al2O3结晶成丫 - Al 2O3和部分微晶莫来石，使 DTA曲线上出现强烈的放热效应， 此时质量无显著变化， 体积却显著收缩，收 缩率从3.19%变成8.67%。加热到1240C, DTA曲线上又出现一放热峰，同时 体积从9.86%迅速收缩到14.4%,这显然又是一个结晶相的出现，据研究系非 晶质SiO2与丫 - AI2O3化合成莫来石3 Al 2O3 - 2SiO2结晶所致。 图9-1某粘土的综合热分析曲线 1—加热曲线；2一差热曲线；3一失重曲线；4—收缩曲线 图9-2所示出了以煤砰石、石灰为主要原料的煤砰石水泥水化产物的 DTA — TG — DTG综合热曲线。图中 DTA曲线上100?300 C间的多处微小吸 热峰对应TG曲线略有倾斜，DTG曲线多处小峰起伏， 表明水化产物中少量水 化硫铝酸钙和水化铝酸钙脱水。 DTA曲线上480C处的吸热峰对应 TG曲线上 2.417%的失重、DTG曲线明显向上的峰形表明水化物中 Ca (OH ) 2的脱水失 重明显，效应集中。 DTA曲线上600C以后有吸热效应至 770 C有最明显的吸 热，对应TG曲线有11.03%的质量损失，DTG曲线有宽而大的峰形，表明水 化物中碳酸钙的分解及 CSH凝胶的脱水，水化物中碳酸钙分解峰之大、失重 之多表明该水化物已在空气中碳化。 三、实验方法 综合热分析的实验方法就是各种单功能热分析实验方法的综合， 它包括仪 器校正，试样准备，实验条件选择和样品测量等。 1、综合热分析仪的仪器校正 通常有基线校核、质量校核、温度校核和热量校核。 基线校核采用空白试验，即用空塔蜗或参比物加热测量基线的漂移情况， 当使用DTA-TG样品杆测试 DTA — TG基线时，根据空白基线结果分析调整电 炉定位螺丝和“斜率调整”旋钮，使 TG基线漂移量小于 2.5div/10mg , DTA 漂移量小于25div/100 V。当使用DSC-TG样品杆测试 DSC-TG基线时，同样 根据基线的漂移情况调整“斜率”，使TG基线漂移量小于 4div/10mg , DSC基 线漂移量小于 15div/50mg/s。 质量的准确度通常米用标准物质 CaC?O4 ? H2O的分解失重来校核。 CaC2O4 H2O 100~200 c CaC2O4 h2o 理论失重率 12.331% CaC2O4 400?500 c CaCO3 CO 理论失重率 19.170% CaCO3 60000c CaO C