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- 2020-11-07 发布于福建
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配位化学
毕节学院
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令配位化学也称络合物化学,是无机化学的一个重要
分支。配位化学已经渗透到许多自然科学领域和重
工业部门,如分析化学、有机化学、生物化学、医
学、催化反应,以及染料、电镀、湿法冶金、半导
体、原子能等工业中都得到广泛应用
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1.1配位化学的历史
历史上最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的
Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝),它是在1704年普鲁
士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料,而将
兽皮、兽血同碳酸纳在铁锅中强烈地煮沸而得到的。
1891年26岁的瑞士青年化学家沃纳( Alfred Werner)
提出了配位学说,奠定了经典配位化学基础
主副价;内外界;空间构型
1916年Lewi在共价键的基础上1913年获Nohe化学奖
念;1923年 Sidgwick又提出有效原子序数规则(EAN)
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1.1配位化学的历史(续)
1929年皮赛( Bethe)提出晶体场理论(CFT),随后
哈特曼( HartMan)和欧格尔( Orgel)分别解释了配合
物的的光谱与稳定性
冷1935年范弗里克(vanⅤleck)将分子轨道理论(MOT)
应用于配合物,使配合物的理论日渐完善
冷1952年 Miller合成出了Cp2Fe,开拓了非经典配合物
研究的新领域。配合物研究进入无机化学的“文艺
复兴”,生物无机、金属有机等新兴交叉学科应运
而生
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1.2配合物的定义
分析证实,硫酸铜无论其是水溶液还是晶体,天蓝
色都是四水合铜离子[Cu(H2O)4]2+产生的颜色。
向硫酸铜溶液滴加过量氨水,得到深蓝色的透明溶
液,若蒸发结晶,可以得到深蓝色的四氨合硫酸铜
晶体。无论在氨水溶液里还是在晶体里,深蓝色都
是四氨合铜离子[Cu(NH3)4]2+产生的颜色
取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐
酸,得到黄色透明溶液,分析证实,其中存在四氯
合铜酸根离f[CuC4]2-。并能在晶体里存在
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12配合物的定义
冷把像[Cu(H20)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuC14]2
这样的由金属原子与中性分子或者阴离子结合形成
的复杂离子叫做配离子(络离子),其中的金属原子
叫中心原子(或配离子形成体),其中的H20、NH3、
C1-等叫做配体
冷配合物的定义:配位化合物(简称配合物):由中
心原子(或离子)一具有接受电子对的空轨道和一定
数目的配位体(分子或离子)-可以给出电子对组
成,两者按照一定的组成和空间构型形成的化合物
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