配位聚合的立体异构..pptVIP

高分子化学 聚合物的 立构规整性 南京化工职业技术学院  配位聚合 发展历史: 1953年,德国化学家 Karl Ziegler 1954年,意大利化学家Nata 1955年,实现了低压聚乙烯的工业化 1957年,实现了有规立构聚丙烯的工业化 1963年, Ziegler和 Natta两人获得诺贝尔 化学奖  聚合物的立体异构 1.菜合物的同分异构体 什么是同分异构? 聚合物分子中原子或原子团相互连接的次 序不同而引起的异构叫做同分异构,又称结 构异构。 例如通过相同单体和不同单体可以合成 化学组成相同、结构不同的聚合物。 异构体:化学组成相同,而性质不同聚合物 异构体的类型:结构异构、立体异构  (1)聚合物的同分异构体 如结构单元为一[C2H4O一]n的聚合物 可以是聚乙烯醇、聚环氧乙烷等。 fCH2--CHH fCH2--CH2-O OH 聚乙烯醇 聚环氧乙烷(聚氧化乙烯)  (1)聚合物的同分异构体 如聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯,聚酰胺中的 尼龙-6和尼龙-66等都是性质不同的同分异构体 CH3 H CH2-C+ +CH2-C+ och3 O OCH2CH3 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯  (1)聚合物的同分异构体 如结构单元间的连接方式不同,又会产 生序列异构。 例如首尾相接和首首相接的异构现象 其首尾相接、首首相接和无规序列相接 的聚合物,其化学组成相同,连接方式 不同,性能也是不一样的。  CH-ch CH2-CH-CH2-CH Ad的 0 OCH3 O OCH3 O OCH3 CH2=CH2 CH=CH CH2-CH—CHCH 1.B 2. CH2N +CH2-CH-CH-CHtn H3CO 00 OCH3  2.聚合物的立体异构体 立体异构: 聚合物的立体异构体是分子的化学组成相 同,连接结构也相同,只是立体构型不同, 也就是原子或原子团在空间排列不同 立体异构又分两类: 种是由手性中心产生的光学异构体R(右) 型和S(左)型。 另一种是由分子中双键而产生的几何异构体, 即Z(顺式构型)和E(反式构型)。  2.聚合物的立体异构体 如何区分构型( Configuration)和 构象( Conformation)? 构型-是由原子或原子团在手性中心或双键上 的空间排布不同而产生的立体异构 除非化学键断裂,两种构型是不能相互转化的 构象-则是对C一C单键内旋转而产生的分子 形态不同的描述,例如锯齿型分子、无规线团、 螺旋链,折叠链等形态, 构象可通过一系列单键的内旋转而相互转换  2.聚合物的立体异构体 ①光学异构体 在骨架原子中具有手性中心的单 体都能形成不同空间立构的聚合物 在单体进入聚合物链时主要有三种 可能,分别是: 全同立构聚合物 间同立构聚合物 无规立构聚合物