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§6-3配分函数及其对热力学函数的贡献
、配分函数q
def
∑gc=7
e/kr
- Boltzmann因子
q—无量纲的量,是对体系中粒子所有
可能状态的 Boltzan因子求和
对 Boltzmann最概然分布:
8ieeu/kr=N8;e//kr
N=M、8ek
一∈;/kT
q中一项与q之比为粒子分配在i能级
上的粒子占总粒子数的分数。
n, gi e
/kT
/kT
q中任两项之比为和能级上
分布的粒子数的比值
、q与热力学函数的关系
对非定位体系
°/
非定位
kIN
kIN.91
非定位
OF
非定位
k In
N! + NkT(OIn g
OT
或直接由
非定位=k1r
e, e c/kr)
M!
-kln
非定位=F+TS
kIN 2+krIn +Nkt
aIng
N
N
aT
aln
NKT
OT V, A
OF
aIn
NkT(
5.G惟定位=F+pV
aIn
=-kTIn+ NkTVo
aV
T N
6.H
非定位=G
+ts
kTln+NkTv
nd
V
+TkIn + nkt
aIn q
V.
av/ T, N+ NT2(oIn
aIn
NkTvoOIn q
q
OT V.
oU
or/7/oIng
对定位体系:
F定位=-kT1nq
sitio.Nk (TIn g)
V.
aIn
=kIn g+Nkt
T
3.U定位=F+7S
kIng +kIng+NkT(oln q
aT
oIn g
NkT
定位=F+pV=F-V(F/v)r
kT In q+NvT oIn
TN
位=G+7S=U+pV
NkT2c oln g
OT )VN+NkTV(nq
V,定位
Nkrroln g
N
OT
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