配分函数及其对热力学函数的贡献.pptVIP

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§6-3配分函数及其对热力学函数的贡献 、配分函数q def ∑gc=7 e/kr - Boltzmann因子 q—无量纲的量,是对体系中粒子所有 可能状态的 Boltzan因子求和 对 Boltzmann最概然分布: 8ieeu/kr=N8;e//kr N=M、8ek 一∈;/kT q中一项与q之比为粒子分配在i能级 上的粒子占总粒子数的分数。 n, gi e /kT /kT q中任两项之比为和能级上 分布的粒子数的比值 、q与热力学函数的关系 对非定位体系 °/ 非定位 kIN kIN.91 非定位 OF 非定位 k In N! + NkT(OIn g OT 或直接由 非定位=k1r e, e c/kr) M! -kln 非定位=F+TS kIN 2+krIn +Nkt aIng N N aT aln NKT OT V, A OF aIn NkT( 5.G惟定位=F+pV aIn =-kTIn+ NkTVo aV T N 6.H 非定位=G +ts kTln+NkTv nd V +TkIn + nkt aIn q V. av/ T, N+ NT2(oIn aIn NkTvoOIn q q OT V. oU or/7/oIng 对定位体系: F定位=-kT1nq sitio.Nk (TIn g) V. aIn =kIn g+Nkt T 3.U定位=F+7S kIng +kIng+NkT(oln q aT oIn g NkT 定位=F+pV=F-V(F/v)r kT In q+NvT oIn TN 位=G+7S=U+pV NkT2c oln g OT )VN+NkTV(nq V,定位 Nkrroln g N OT

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