低NOx燃烧关键技术.doc

燃煤锅炉低NOx燃烧技术 NOx是对N2O、NO2、NO、N2O5和PAN等氮氧化物统称。在煤燃烧过程中.NOx生成物关键是NO和NO2.其中尤以NO是最为关键。试验表明.常规燃煤锅炉中NO生成量占NOx总量90%以上.NO2只是在高温烟气在急速冷却时由部分NO转化生成。N2O之所以引发关注.是因为其在低温燃烧流化床锅炉中有较高排放量.同是和地球变暖现象相关.对于N2O生成和抑制内容我们将结合流化床燃烧技术进行介绍。 所以在本章讨论中.NOx即能够了解为NO和NO2。 一、燃煤锅炉NOx生成机理 依据NOx中氮起源及生成路径.燃煤锅炉中NOx生成机理能够分为三类： 即热力型、燃料型和快速型.在这三者中.又以燃料型为主。它们各自生成量和炉膛温度关系图3-1所表示。试验表明.燃煤过程生成NOx中NO占总量90%.NO2只占5%～10%。 1、热力型NOx 热力型NOx是参与燃烧空气中氮在高温下氧化产生.其生成过程是一个不分支链式反应.又称为捷里多维奇（Zeldovich）机理 (3-1) (3-2) (3-3) 如考虑下列反应 (3-4) 则称为扩大捷里多维奇机理。因为N≡N三键键能很高.所以空气中氮很稳定.在室温下.几乎没有NOx生成。但伴随温度升高.依据阿仑尼乌斯（Arrhenius）定律.化学反应速率按指数规律快速增加。试验表明.当温度超出1200℃时.已经有少许NOx生成.在超出1500℃后.温度每增加100℃.反应速率将增加6～7倍.NOx生成量也有显著增加.图3-1所表示。 但总体上来说.热力型NOx反应速度要比燃烧反应慢.而且温度对其生成起着决定性影响。对于煤燃烧过程.通常热力型NOx不是关键.能够不予考虑。通常来说经过降低火焰温度、控制氧浓度和缩短煤在高温区停留时间能够抑制热力型NOx生成。 2、快速型NOx 快速型NOx中氮起源也是空气中氮.但它是遵照一条不一样于捷里多维奇机理路径而快速生成。其生成机理十分复杂.图3-2所表示。 通常认为快速型NOx是由燃烧过程中形成活跃中间产物CHi和空气中氮反应形成HCN、NH和N等.再深入氧化而形成。在煤燃烧过程中.煤炭挥发分中碳氢化合物在高温条件下发生热分解.生成活性很强碳化氢自由基（CH· .CH2· ）.这些活化CHi和空气中氮反应生成中间产物HCN、NH和N.随即又深入被氧化成NO.试验表明这个过程只需60ms.故称为快速型NOx.这一机理是由费尼莫（Fenimore）发觉.所以又称为费尼莫机理。 (3-5) (3-6) 由图3-1能够看出.在煤粉燃烧过程中快速型NOx生成量很小.大致在（10～100）×10-6.且和温度关系不大。但伴随NOx排放标准日益严格.对于一些碳氢化合物气体燃料燃烧.快速型NOx生成也应该得到重视。 3、燃料型NOx 由燃料中N生成NOx称为燃料型NOx.由图3-1可知.燃料型NOx是煤粉燃烧过程中NOx关键起源.占总量60%～80%。同时因为煤热解温度低于其燃烧温度.所以在600～800℃时就会生成燃料型NOx.而且其生成量受温度不大。 煤氮含量在0.4%～2.9%之间.且随其产地不一样有较大差异。煤中绝大多数氮全部是以有机氮形式存在。在燃烧过程中.一部分含氮有机化合物挥发并受热裂解生成N、CN、HCN和NHi等中间产物.随即再氧化生成NOx；另一部分焦炭中剩下氮在焦炭燃烧过程中被氧化成NOx.所以燃料型NOx又分为挥发分NOx和焦炭NOx。该过程图3-3所表示。 试验表明.在通常燃烧条件下.燃煤锅炉中大约只有20%～25%燃料氮转化为NOx.而且受燃烧过程空气量影响很大.常见过量空气系数（α）来表示燃烧过程空气量多少.通常定义在化学当量比下过量空气系数为1.大于1表示空气过量.小于1表示空气量不足。图3-4所表示.当过量空气系数α=0.7时.燃料型NOx生成量靠近于零.然后随过量空气系数增加而增加。同时深入研究表明.焦炭氮向NOx转化率很低.大多数燃料型NOx属于挥发分NOx.以上知识对于研究和开发燃料型NOx控制技术是相当关键。 煤燃烧氮氧化物形成实际上是一个很复杂过程.和煤种、燃烧方法及燃烧过程控制亲密相关。对于多种不一样煤种原始NOx排放情况.通常来说无烟煤燃烧时NOx排放量最大.褐煤燃烧时为最小.这不仅和煤种相关.更关键是和煤燃烧方法相关.煤中挥发分越低.燃烧时为了燃烧要求.组织燃烧温度越高.同时风量通常也最大.就形成了原始NOx排放也越高。图3-5所表示是不一样燃煤锅炉炉型所产生原始NOx排放量情况.从图中能够看来.对于循环流化床锅炉含有最好低NOx排放性能.原始排放量最大是液态排渣煤粉炉.这也是为何现在液态炉用得不多原因之一。 图3-6深入给出了全部是煤粉炉不一样燃烧方法条件下NOx排放量.从图中能够