典型污染物在环境境各圈层中转归与效应.pptVIP

第六章典型污染物在环境 各圈层中的转归与效应 第一节重金属元素  汞 环境中汞的来源、分布与迁移 来源与分布 汞在自然界的浓度不大,但分布很广。主要开采 应用后绝大部分以三废形式进入环境。 迁移转化 与其他金属相比,汞的重要特点时能以零价的形 式存在于大气、士壞和天然水中,这是因为汞具有 很高的电离势,故转化为离子的倾向小于其他金属。 一般有机汞的挥发性大于无机汞,有机汞中又以甲 基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性 最大,硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海 底沉积层  寝6-1汞化合物的挥发性 化合物 条件 大气中汞浓度(H8/m3) 硫化物 干空气中,RH≤1% 0.1 硫化物 湿空气中,RH≤接近饱和 5.0 氧化物 千空气中,RH1% 2.0 化物 干空气中 氯化 RH1% 化物 RH=70% 氯化甲基汞(液体)0.06%的01m几确酸盐缓冲液,pH=5 双氰胺甲基汞(液体)0.04%的0.1mo/L确酸盐缓冲液,pH=5 140 醋酸苯基汞(固体) 在RH10%的干空气中 醋酸苯基汞(面体) 在RH=30%的空气中 140 硝酸苯基汞(面体) 在RH1%的干空气中 硝酸苯基汞(固体 在RH=30%的空气中 2 半胱氨酸汞络合物湿空气中RH饱和 (固体) 干空气中,RH1%  1.2 O2 汞在环境中的迁移、 E 0.8 转化与环境(特别是 水环境)的电位和pH 0.6 值有关。从图可以看 Hg+ Hg(OHD 出,液态汞和某些无 0.2 机汞化合物,在较宽 的pH和电位条件下, 是稳定的。 0.2 HgS 0.4 0.6 101214 各种形态汞在水中稳定范围  2、汞的甲基化 在天然环境中某些无机形态的金属元素能转化为有机金属 化合物,其中主要过程为环境甲基化,又叫生物甲基化。 甲基钴氨素是金属甲基化过程中甲基基团的重要生物来源 CH3CoBl2 +Hg++H,o- H,oCoB12+ Ch3Hgt 甲基钴氨素的再生 水合钻氨素(H2OCOB12)H 被辅酶FADH2还原,使其中钴 FADH FAD+2H 由三价降为一价,然后辅酶甲 基四氢叶酸 ( THFA-CH将正离 子CH3+转移给钴,并从钻上 取得二个电子,以CH3与钴结 合,完成了甲基钴氨素的再 CHiHgCH,H*+ 和 CH,Hg* Hbo THFA-CHa 生,使汞的甲基化能够继续进 CH 行  在S2或H2S存在下,甲基汞离子转化为二甲基汞 2CH3HgttS2-(CH3Hg)2S (CH3Hg)2S(CH3)2Hg HgS  3、甲基汞脱甲基化与汞离子还原 湖底沉积物中甲基汞可以被假单胞菌属细菌降解而转 化 烷和汞。也可将Hg2+还原为金属汞。 CH3Hg++2H→Hg+CH4+H+ HgCl2+2H→Hg+2HC 汞在环境中的循环如下图所示  CH CrHs Hg Hg (CH,)2Hg 空气 贝壳类 CH3Hg CH2-S-Hg-CH3水 Hg°微生物 CHI (CH)gcH-S-Hg-CH1±壤 沉积物 Hgi 微生物代谢 图6-2汞循环的可能途径(一)(转自翁稣颖等,1985)  二、砷 1、来源 ①自然存在的矿物 ②工业排放 ③农业使用砷酸铅、砷酸钙  2、环境中As的迁移转化 在一般的pH和Ea范围内,As主要以+3,+5存在。 水溶性部分:AsO3、HAsO42、H2AsO;、AsO3 H2AsO3只占5~10%。 因为 A.水溶性As易与土壤中Fe3、AⅣ3+、Ca2+、Mg2 等离子生成难溶性砷化物(与PO3相似) B.土壤中As大部分与土壤胶体相结合,呈吸附 状态,且吸附牢固,呈现为AsO43、ASO3阴 离子。 因此,含As污染物进入土壤后,主要积累与土 壤表层,很难向下迁移