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燃气燃烧反应机理
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燃气燃烧反应机理
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燃气的燃烧反应是一种化学反应。它也遵循化学 反应动力学的基本原理。
燃气的燃烧化学反应,在通常情况下属于单相反 应,只有在特殊情况下,才出现固体碳粒,丽发生多 相反应。
对于燃烧化学反应,反应速度通常采用单位时间; 单位体积内燃烧掉的燃料数量或消耗掉的氧量或燃烧 放出的热量来表示。例如,在燃烧技术中常常采用炉 膛的容积热强度qv,单位是kJ/m3
?h或kW / m3
来表征燃烧反应速度。
燃气的燃烧化学反应速度的大小,取决于反应物 质的性质与进行反应的条件。影响反应速度的主要因 素仍然是反应物质的浓度、温度、压力和催化条件等。
—、链反应
除了分子热活化理论以外,阐明化学反应机理的 另一重要理论就是链锁反应理论。
根据这个理论,化学反应的进程实际上不是按照 反应方程式来进行的,而是要经过中间阶段,产生中 间活性产物(或称活化中心)O这些中间活性产物大都 是不稳定的自由原子或离子,它们与原反应物反应时, 所需的反应活化能小得多,使化学反应避开了高能的 障碍,所以它们很容易直接发生反应,得到反应最终 产物的同时,又形成新的中间活性产物。所以,一旦 中间活性产物形成,不仅本身发生化学反应,而且还 导致一系列新的活化中心发生化学反应,就象链锁一 样,一环扣一坏地相继发展,使反应进行得非常迅速, 瞬间完成。
链反应具有十分重要的意义。不仅燃气的燃烧和
爆炸属于链反应,还有很多工艺过程,例如高分子的 加成聚合反应、碳氢化合物的卤化和氢化都与链反应 密切相关。
链反应的历程包括:
链的形成这是由原反应物生成活性中间产物
的过程,是链反应中最困难的阶段,它需要足够的能 量来分裂原反应物,一般借助光化作用、高能电磁辐 射或微量活性物质的引入来头现。
链的增长这是由活性中间产物与原反应物作
用,产生新的活性中心的过程。它有两种类型:
直链反应,或叫不分支链反应,指每一步中间反
应都是由一个中间活性产物与反应物作用。再产生出 一个新的活化中心,链以直链形式增长:
分支链反应,是指一个中间活性产物与反应物作
用,产生出多于一个的活化中心。链形成分枝,使反 应速度急剧增长,甚至引起爆炸:
链的中断指活性中心的销毁。主要包括:器
壁中断、空间中断等。
二、燃气燃烧反应机理
燃气的燃烧反应都属于链锁反应。比如,氢的燃 烧属于典型的分支链锁反应,其反应历程可表示如下:
其中,M*
为某种高能量的活化分子;
其中,①反应活化能最高约为58. 6mJ/mol,反应 最慢;
上标“卩为活化中心。
将链增长的三个基元反应综合起来,就可得到该 反应的单个链锁环节总的效果:
表明9 —个自由氢参加反应生成两个H20分子的同时,
又生成三个新的自由氢。一枝分三枝:就是典型的分
支链锁反应。假如上述环中形成的三个活化中心都销
毁,这个链锁环节的反应就中断了。
该链环的总反应速度,由链增长的第一反应(即活
化能最高的反应)速度来决定。所以反应速度可表示为:
式中K——化学反应速度常数;
T——绝对温度;
E 反应活化能;
R——通用气体常数;
C——反应物浓度。
一氧化碳的燃烧反应,也具有象氢燃烧的那样分 支链锁反应的特征,而且实践证明,CO只有存在H20 的情况,才有可能开始快速的燃烧反应。正由于在CO 燃烧中,有H20参加,使成为复杂的分支链锁反应。
甲烷等碳氢化合物的燃烧反应,也属于分支链锁 反应,而且远比氢及一氧化碳的反应复杂。燃烧反应 中,新的链环节大多要依靠中间生成物的分解,属于
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