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作业:无
预习:2.1.2热力学第一定律
2.2.1等容热
2.2.2等压热和焓
2.2.3理想气体的热力学能和焓
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、实际气体的液化与临界性质
饱和蒸气压、饱和温度、沸点、正常沸点
2、临界性质
临界温度、临界压力、临界体积、临界点
3、实际气体在P~Vm图上的等温线
4、范德华常数与临界常数的关系
5、范德华方程的应用
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1.液体的饱和蒸气压理想气体因为分子间没有相
互作用力,所以在任何温度压力
下都不可能液化。而实际气体
由于存在分子间相互作用力:
在一定7、p时,气一液可共存
达到平衡
在气液平衡时:
气体称为和蒸气
液体称为饱和液体
饱和蒸气的压力称为饱和
蒸气压。
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饱和蒸气压首先由物质的本性决定。对于同一种物
质,它是温度的函数,随温度升高而增大。
表131水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压
水
乙醇
苯
t/°C
p*/kPa
t/°C
p*/kPa
t/°Cp/kPa
2.338
5.671
7376
17.395
24.411
19916
46.008
51993
47.343
78.4
101.32
101.32
101325
222.48
l81,44
120
198.54
120
422.35
120
308.ll
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饱和蒸气压=外压时,液体沸腾,此时的的温度称为
沸点。饱和蒸气压=1个大气压时的沸点称为正常沸点。
在沸腾时,液体表面及内部分子同时汽化。
T一定时:
如物质B的分压PB它的饱和蒸气压PB,液体B将蒸
发为气体,直至pn=p;
若物质B的分压PB它的饱和蒸气压p,气体B凝结
为液体,直至pn=p
(此规律不受其它不溶于液体的情性气体存在的影响)
PH.o(空气中)
相对湿度的概念:相对湿度
100%
PHo
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2.临界参数
由表13可知:液体的饱和蒸气压p=f(),当T↑,p↑,
液化所需压力增大。实验证明,对每一种液体都有一个特殊温
度T,当TT时,液相消失,无论加多大压力,不再可使气
体液化。
T—临界温度:使气体能够
液化所允许的最高温度
o000
Liguid ILI
临界温度以上不再有液体存
在,∴饱和蒸气压p=f(T的曲
Gas IG)
线终止于临界温度。临界温度T
时的饱和蒸气压称为临界压力p。
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临界压力P:在临界温度下使气体液化所需的最低压力
临界摩尔体积V。:在l。、P下物质的摩尔体积。
T。、P、V统称为物质的临界参数。
是物性参数
不易测定
超临界态是指温度大于临界温度,压力大于临界
压力的状态。
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3.真实气体的p-V图及气体的液化
根据实验数据可绘出如左
r4p-Vm图,图中的每一条曲线
都是等温线。图示的基本规
律对于各种气体都一样
全图可分为三个区域
(1)TT区(
(2)T=T区()
(3)TT区()
图131真实气体p-Vn等温线示意图
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1)TTc
气相线g1g1
p升高,Vm降低
TTT /3T4
气液平衡线g1
p*不变,随着g转为,Vm降低
g1饱和蒸气摩尔体积vn(g)
l1:饱和液体摩尔体积h(1)
g1线上,气液两相共存n=n(g)+n()
8 Vm=[n(g)Vm(g)+n(Vm
液相线11
131真实气体p-Vm等温线示意图p升高,Wm降低很少,反应出液体的不
可压缩性
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2)T=Tc
随T升高,g线缩短,表明Vm(g
与Vm()之差减小。
TTT /3T4
当T=T时,1g线变为一个拐点
C:临界点
Te:临界温度
p:临界压力
vm,c:临界摩尔体积
g-临界点处气、液两相摩尔体积及
g1其他性质完全相同,气液态无法
区分,此时
131真实气体p-V等温线示意图
0
Ov
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