波谱综合解析复习过程.ppt

波谱综合解析;一、综合波谱解析法及四谱在结构分析中的作用;2、紫外吸收光谱在综合光谱解析中的作用;3、红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用;4、核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用;5、核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用;在碳谱中: 质子噪音去偶或称全去偶谱(proton noise deeoupling或proton complete deeoupling，缩写COM，其作用是完全除去氢核干扰)可提供各类碳核的准确化学位移 偏共振谱(off resonance de-coupling，OFR，部分除去氢干扰)可提供碳的类型。因为C与相连的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定是甲基、 亚甲基、次甲基或季碳。例如在偏共振碳谱中CH3、CH2、CH与季碳分别为四重峰(q)、三重峰(t)、二重峰(d)及单峰(s)。;碳谱与氢谱之间关系---互相补充;碳谱不足;氢谱不能测定不含氢的官能团，如羰基、氰基等；对于含碳较多的有机物，如甾体化合物、萜类化合物等，常因烷氢的化学环境类似，而无法区别，是氢谱的弱点。 碳谱弥补了氢谱的不足，碳谱不但可给出各种含碳官能团的信息，且光谱简单易辨认，对于含碳较多的有机物，有很高的分辨率。当有机物的分子量小于500时，几乎可分辨每一个碳核，能给出丰富的碳骨架信息。 普通碳谱(COM谱)的峰高，常不与碳数成比例是其缺点，而氢谱峰面积的积分高度与氢数成比例，因此二者可互为补充。;二、四大波谱综合解析步骤;综合光谱解析的步骤与重点 ; 2．确定分子式 由质谱获得的分子离子峰的精密质量数或同位素峰强比确定分子式。必要时，可配合元素分析。质谱碎片离子提供的结构信息，有些能确凿无误地提供某官能团存在的证据，但多数信息留作验证结构时用。 3．计算不饱和度 由分子式计算未知物的不饱和度 推测未知物的类别，如芳香族(单环、稠环等)、脂肪族(饱和或不饱和、链式、脂环及环数)及含不饱和官能团数目等。 4．紫外吸收光谱 由未知物的紫外吸收光谱上吸收峰-的位置，推测共轭情况(p-π与π-π共轭、长与短共轭、官能团与母体共轭的情况)及未知物的类别(芳香族、不饱和脂肪族)。 5．红外吸收光谱 用未知物的红外吸收光谱主要推测其类别及可能具有的官能团等。;IR解析重点： 羰基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰(在1700cm-1左右的强吸收峰)，易辨认。其重要性在于含羰基的化合物较多；其次是羰基在1H-NMR上无其信号，在无碳谱时，可用IR确认羰基的存在。氰基(2240cm－l左右)等不含氢的官能团，在1H-NMR上也无信号；此时IR是1H-NMR的补充。 ;红外吸收光谱解析顺序与原则：;“先否定、后肯定；解析一组相关峰” 因为某吸收峰不存在，而否定某官能团不存在，比有某吸收峰，肯定某官能团的存在，确凿有力。因此，应先否定，后肯定，以防误认。 由“一组相关峰”确定一个官能团的存在是又一重要原则，不但可防止孤立解析，而且能将未知物的红外吸收光谱上的吸收峰按相关关系分组，便于解析。一般解析数组相关峰，即可完成解析任务。; 6．核磁共振氢谱的解析顺序 首先确认孤立甲基及类型，以孤立甲基的积分高度，计算出氢分布。 其次是解析低场共振吸收峰(醛基氢、酚羟基氢、羧基氢等)，因这些氢易辨认，根据化学位移，确定归属。 最后解析谱图上的高级偶合部分，根据偶合常数、峰分裂情况及形状推测取代位置、结构异构、立体异构等二级结构信息。 ; 7．核磁共振碳谱的解析重点 ① 查看全去偶碳谱(COM谱)上的谱线数与分子式中所含碳数是否相同？ 数目相同:说明每个碳的化学环境都不相同，分子无对称性。 数目不相同(少):说明有碳的化学环境相同,分子有对称性 ② 由偏共振谱(OFR)，确定与碳偶合的氢数。 ③ 由各碳的化学位移，确定碳的归属。 ;8. 验证 根据综合光谱解析，拟定出未知物的分子结构，而后需经验证才能确认。 ① 根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计算的不饱和度应一致。 ② 按裂解规律，查对所拟定的结构式应裂解出的主要碎片离子，是否能在MS上找到相应的碎片离子峰。 ③ 核对标准光谱或文献光谱。 若上述三项核对无误，则所拟定的结构式可以确认。;三、 综合光谱解析示例;练习1：某化合物A的分子式为C9H10O，请解析各谱图并推测分子结构。 (1)紫外光谱： 实验条件：1．075 mg/10mL乙醇溶液，0．1cm样品池； 实验结果：最大吸收峰位于240nm处，吸光度为0.95。 说明：具有共轭体系或芳香体系。;;（3）MS 图;（4）1HNMR;(5) 质子偏共振13CNMR