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- 2020-11-16 发布于北京
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《有机化工生产技术》课程 职业教育精细化工技术专业教学资源库(备选) 一、聚酯的用途 主要内容 ☆第一部分 二、聚酯(PET)的合成工艺路线 ☆第二部分 一、聚酯的用途 二、聚酯(PET)的合成工艺路线 1.酯交换聚酯路线(酯交换聚酯法) 2.精对苯二甲酸与乙二醇直接酯化聚酯路 线(直接酯化聚酯法) 3.环氧乙烷酯化聚酯路线 4、缩聚原理 任务一 聚酯(PET)生产方法的选择 一、聚酯的用途 聚酯(polyester)是制造聚酯纤维、涂料、薄膜及工程塑料的原料,是由饱和的二元酸与二元醇通过缩聚反应制得的一类线性高分子缩聚物。这类缩聚物常见的有:PET(聚对苯二甲酸乙二(醇)酯 polyethylene glycol terephthalate)、PBT(聚对苯二甲酸丁二酯 polybutylene terephthalate)、PEN(聚萘二甲酸乙二酯)、PTT(聚对苯二甲酸丙二酯)等。 所有品种均有一个共同特点,就是其大分子的各个链节间都是以酯基()相连,所以把这类缩聚物通称为聚酯。 涤纶是以聚酯(PET)为原料,经熔融纺丝及后加工而制得的纤维。是三大合成纤维(涤纶、锦纶、腈纶)之一,是最主要的合成纤维。你除了在涤纶服装,还能在普通胶卷、饮料瓶、录音带、录像带等很多等很多场合看到PET的存在,如果还认不出来,那只要看到标志,就会想起它了。 二、聚酯(PET)的合成工艺路线 1.酯交换聚酯路线(酯交换聚酯法) 将对苯二甲酸二甲酯(DMT dimethyl terephthalate)与乙二醇按1: 2.5 (摩尔比)比例混合,在醋酸锌、醋酸锰和醋酸钴催化剂的作用下,发生酯交换反应,生成对苯二甲酸双羟乙醋。 上个世纪40年代即为人们就开始生产聚酯(PET),由于当时技术水平的限制,远不能解决粗对苯二甲酸(CTA crude terephthalic acid)的精制问题,因为CTA在生成过程中常与对羧基苯甲醛(4-CBA 4-carboxybenzaldehyde)等中间产物形成共结晶(包晶),用一般的物理方法无法将其中杂质除净,为了解决这个问题,当时采用CTA酯化法,将CTA与甲醇酯化使其转化成DMT,再利用DMT和有害杂质的沸点相差的特点,借助常规蒸馏或结晶的方法精制DMT,所以DMT便成为早期聚酯生产使用的唯一原料。 2.精对苯二甲酸与乙二醇直接酯化聚酯路线(直接酯化聚酯法) 该路线对原料对苯二甲酸和乙二醇的纯度要求较高。1965年,美国阿莫科化学品公司(Amoco Chemicals Corporation)应用还原结晶原理,由CTA制出了PTA并实现了工业化后,PTA才开始大量用于生产。其反应如下: 3.环氧乙烷酯化聚酯路线 环氧乙烷酯化聚酯路线,又称环氧乙烷法,该路线具有流程短、成本低,产物低聚物少,容易精制,设备利用率高,辅助设备少等优点。但环氧乙烷与对苯二甲酸的加成反应需在2~3MPa压力下进行,对设备要求苛刻,且环氧乙烷沸点11℃,易燃易爆,因而影响该法的广泛使用。 其反应原理如下: 4、缩聚原理 用精制后的对苯二甲酸双羟乙酯或它与苯甲酸混合的反应物进行缩聚反应,分离出乙二醇后即得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),其反应如下: 在三种合成路线中,酯交换聚酯法和直接酯化聚酯法现在依然是合成聚酯的两大主要工 艺路线。酯交换聚酯路线是传统的方法,因工艺技术成熟,所以至今在工业生产中仍占有相当的地位。直接酯化聚酯路线虽然起步较晚,但与酯交换聚酯路线相比,因具有消耗定额低,乙二醇配料比低,无甲醇回收,生产控制稳定,流程短,投资低等优点,而发展迅速。 目前我国引进的聚酯装置多以直接酯化聚酯法为主。 聚酯(PET)的生产过程示意图 Thank You!
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