配位化学：配合物的晶体场理论和配位场理论.pptVIP

（一） 晶体场理论的基本要点: 将配体视为带负电荷的点电荷。中心原子与配体之间存在静电作用力。 中心原子在周围配体所形成的负电场的作用下，原来能量相同的5个简并d轨道能级发生了分裂。有些d轨道能量升高，有些则降低。 由于d轨道能级发生分裂，中心原子d轨道上的电子重新排布，使系统的总能量降低，配合物更稳定。 (六) d轨道中电子的排布—高自旋态和低自旋态 (1) 八面体场中d轨道的分裂能 高能量的dx2-y2和dz2二重简并轨道，称为dγ能级 低能量的dxy、dxz和dyz三重简并轨道，称为dε能级 分裂能Δo为dγ能级与dε能级之能量差 2、d电子排布 2、晶体场稳定化能的影响因素 1) 中心原子的d电子数目 2) 配体的晶体场强弱 3) 配合物的构型 3. CFSE的计算 CFSE＝xEt2g＋yEeg＋（n2-n1)P X为t2g上的电子数目， y为eg上的电子数目， n2为配合物中d轨道上的电子对数， n1为中心离子中d轨道上的电子对数。 分别计算Co3＋形成的强场和弱场正八面体的CFSE，并比较两者的稳定性。 解：Co3＋有6个d电子（3d6），其电子分布情况分别为： 球场：↑↓、↑ 、↑ 、↑ 、↑ 、 弱场： ↑ 、↑ dr（eg） ↑↓、↑ 、↑ dε（t2g） 强场： 、 dr ↑↓、↑↓ 、↑↓ dε