配位化学:配合物在溶液中的稳定性.pptVIP

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  • 2020-11-22 发布于安徽
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配位化学:配合物在溶液中的稳定性.ppt

含氧冠醚是碱金属的有效配体,如二环已烷基-15冠-5对钠的配位很强,据报道能把一般玻璃容器上的钠离子剥落下来。 * 若中心离子与配体的结合带有共价性质,情况较为复杂,受离子的极化能力和变形性有关。 * 镁离子可能以静电引力结合,铜与EDTA结合带有共价键的性质。 * 螯合物(chelate),源于希腊语,意思是“蟹钳”。犹如螃蟹的两个螯把形成体(中心原子)钳住似的。 * 环的大小也对螯合物稳定性有影响,醋酸根和碳酸根只能生成四元环,螯合物中没有发现他们的存在,一般在多核配合物中作侨联基。因为两配位原子间局里较短,形成螯合物必须克服配位原子间键的张力故不易形成。 五元环和六元环的螯合物最稳定,EDTA是常见的螯合剂。重金属(Pb2+,Pt2+,Cd2+,Hg2+)EDTA二钠盐等可治疗金属中毒。因为它们能和有毒金属离子形成稳定的螯合物,水溶性螯合物可以从肾脏排出。 * 螯合物的稳定性一般比结构相似的非螯合物稳定性高,通常螯合剂与金属离子形成五元环或六元环最稳定。 * 2位上的甲基因靠近配位原子,妨碍了正常配位反应的发生。导致配合物稳定性下降。在4位上的甲基对配合物的形成不产生位阻影响形成的配合物比较稳定。 * 因为三氨三乙胺结构的特殊性,不可能与铜形成平面正方形配合物,迫使铜形成四面体配合物,形成强制构型的配合物,其中存在可观的张力,配合物的稳定性降低。 * 1963年皮尔逊提出

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