氧化还原和电极电势[宣讲].pptVIP

某电极的EΘ代数值愈小，表示此电对中还原态物质愈易失去电子，即还原能力愈强，是较强的还原剂； 若电极的EΘ代数值愈大，表示此电对中氧化态物质愈易得到电子，即氧化能力愈强，是较强的氧化剂。 4、标准电极电势的物理意义： * 精品PPT | 借鉴参考 例6 判断标准状态时下列氧化还原反应自发进行的方向：2Fe2++Br2 2Fe3++2Br-。 解 首先，将此氧化还原反应拆成两个半反应，并查出这两个电对的标准电极电势： Fe3++ e Fe2+ EΘFe3+ /Fe2+ = + 0.771V Br2 + 2e 2Br- EΘBr2 /Br- = + 1.087 V 其次，找出标准电极电势高的电对中的氧化态(Br2 )， 和标准电极电势低的电对中的还原态(Fe2+ )，此二者应是该自发反应的反应物。 故该反应正向（向右）自发进行。 * 精品PPT | 借鉴参考 第四节 影响电极电势的因素—Nernst方程式 一、 Nernst方程式及浓度对EOx/Red及E的影响 标准电极电势：只考虑电极本性的影响，故只能用于标准态下的氧化还原反应。 非标准态下，EOx/Red：考虑电极本性、反应物浓度、温度以及溶液的酸度等因素。 Nernst方程式：综合了上述影响因素的计算EOx/Red及E的公式。 * 精品PPT | 借鉴参考 1、电极电势的Nernst方程式 对于任一电极反应 aOx + ne bRed 其电极电势的Nernst方程式为： E = EΘ + ── ln ─── RT [Ox]a nF [Red]b * 精品PPT | 借鉴参考 上式─电极电势的Nernst方程式 式中E ─电极电势（V） EΘ ─标准电极电势（V） R ─气体常数(8.314 J·K-1·mol-1) F ─ Faraday常数(96 485 C·mol-1) T ─绝对温度（K） n─电极反应中得（失）电子数（mol） [Ox]a ─电极反应中电对氧化态浓度幂的乘积 [Red]b ─电极反应中电对还原态浓度幂的乘积 电极反应中的固体或纯液体，其活度视为1，气体的浓度用其分压表示 。 * 精品PPT | 借鉴参考 E = EΘ + ── ln ─── RT [Ox]a nF [Red]b 当T＝298.15K时 E = EΘ+ ──── lg ─── 0.05916 [Ox]a n [Red]b * 精品PPT | 借鉴参考 例8 已知电极反应 Fe3＋ + e = Fe2＋， EΘ= 0.77V，试分别计算: (1) [Fe3＋]／［ Fe2＋］= 10; (2) [Fe3＋]／［ Fe2＋］= 1/10时的E值（298K）。 解：由Nernst方程可得 E ＝ EΘ + 0.05916lg （［ Fe3＋］ ／[Fe2＋] ） （1）当 [Fe3＋]／［ Fe2＋］= 10 时 E ＝ 0.77 + 0.05916 = 0.83V Δ E ＝ 0.06V （2）当 [Fe3＋]／［ Fe2＋］= 1／10 时 E＝ 0.77 - 0.05916 = 0.71V Δ E ＝ - 0.06V 当[Fe3＋]升高时， E 升高， Fe3＋的氧化性增强。反之相反。 * 精品PPT | 借鉴参考 2、电池电动势的Nernst方程式 对于任一电池反应 aOx1 + bRed2 cRed1+ dOx2 其电池电动势的Nernst方程式为： E = EΘ - ── ln J RT nF = EΘ - ── ln ────── RT [Red1]c[Ox2]d nF [Ox1]a[Red2]b = E+Θ–E-Θ+ ── ln ────── RT [Ox1]a[Red2]b nF [Red1]c[Ox2]d * 精品PPT | 借鉴参考 在298.15K时,代入有关常数得 E = E+Θ–E-Θ+ ──── lg ────── 0.05916 [Ox1]a[Red2]b n [Red1]c[Ox2]d * 精品PPT | 借鉴参考 3、应用注意事项 （1）除Ox和