物理化学第五版本课后练习习题标准答案解析.doc

第五章 化学平衡 5－ 1．在某恒定的温度和压力下，取 n0﹦1mol 的 A(g)进行如下化学反应： 垐 ? B(g) 若 A(g) 噲 ? B0 ﹦ A0 ，试证明，当反应进度﹦时，系统的吉布斯函数 G 值为最小，这时 A，B 间达到化 学平衡。 解： 设反应进度为变量 垐 ? B(g) A(g) 噲 ? t﹦0 nA, 0﹦n 0 0 0﹦ 0 t ﹦ 平 nA B t n ﹦ nB nB﹦B ，nA﹦n 0－ nB﹦n 0－ B ， n﹦ nA＋nB﹦ n 0 B 气体的组成为： yA﹦ nA ﹦ n0 n0 B ﹦ 1 n0 ，yB﹦ nB ﹦ n0 n n 各气体的分压为： pA﹦pyA﹦ p(1 ) ，pB﹦pyB﹦ p n0 n0 各气体的化学势与的关系为： 0 pA 0 RT ln p (1 ) A A RT ln 0 A 0 p p n0 B 0 RT ln pB 0 RT ln p B p 0 B p 0 n0 由 G＝nAA＋ BB ＝ A 0 ＋ B 0 ＋ p ) ＋ nB RT ln p n (n A n B ) A 0 p 0 n0 p n0 ＝[n 0－ 0 0 0 p ＋ ( n0 )RT ln(1 ) ＋ RT ln n0 p 0 n0 因为 B0 ﹦ A0 ，则 G＝ n0( A0 ＋ RT ln p0 )＋ (n0 ) RT ln(1 n0 ) ＋ RT ln p n0 ( G )T , p RT ln ( 2G2 )T, p n0 RT ＜ 0 n0 (n0 ) 令 ( G )T , p 0 n0 1 1 ﹦ 此时系统的 G 值最小。 5－ 2．已知四氧化二氮的分解反应 垐 ? 2 4 2 K 时， r Gm0 ＝ ·mol－ 1。试判断在此温度及下列条件下，反应进行的方向。 N2 O4(100 kPa)， NO2(1000 kPa); (2)N2O4(1000 kPa)，NO2(100 kPa); (3)N2O4(300 kPa)，NO2(200 kPa); 解：由 Jp 进行判断 K 0 ＝exp(－ r Gm0 47500 pNO2 2 RT )＝exp(－ )＝ Jp＝ p0 R 298.15 pN O 4 2 (1) p＝ 10002 ＝100 Jp＞ K 0 反应向左进行。或 r m＝ － 1 J 100 100 G kJ·mol (2) Jp＝ 1002 ＝ Jp＜ K 0 反应向右进行。或 rGm＝－ kJ·mol－ 1 1000 100 (3) Jp＝ 2002 ＝ Jp＞ K 0 反应向左进行。或 r Gm＝ kJ·mol－1 300 100 5－ 3．一定条件下， Ag 与 H2S 可能发生下列反应： 垐 ? Ag2S (s) ＋H2(g) 2Ag (s) ＋H2S (g) 噲 ? 25℃,100 kPa 下，将 Ag 置于体积比为 10∶1 的 H2(g)与 H2S (g)混合气体中。 Ag 是否会发生腐蚀而生成 Ag2S 混合气体中 H2 S气体的体积分数为多少时， Ag 不会腐蚀生成 Ag2S 已知 25℃时， H2S (g)和 Ag2S (s)的标准生成吉布斯函数分别为－ kJ mol－1 和－ kJ·mol－ 1。 · 解：设反应体系中气相为理想气体，则 r m G 0 pH 2 G ＝ r m ＋ RTln pH 2 S r m 3 ×ln10＝－＋＝－ · － 1 (1) mol G ＝(－＋＋ R×× 10 rGm＜0，Ag 会发生腐蚀而生成 Ag2S。 (2) 当 rGm＞ 0 时， Ag 不会发生腐蚀而生成 Ag2S，因此 1 yH2 S ＞(－ r Gm0 6700 ＝ 1 yH 2S ＞ ln yH 2 S )＝ R 298.15 yH 2 S RT yH 2 S ＜ 5－ 4．已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： 垐 ? 0 K1 4 2 2 CH (g)＋ H O(g) 垐 ? 0 噲 K 2 4 2 2 求下列反应的 K 0 4 2 垐 ? 2 2 ： CH (g)＋ 2H O (g) 噲 ? CO (g)＋4H (g) 解： (2) ×2－(1) ＝(3) K 0 ＝ ( K 20 ) 2 (K10 ) 1 5－ 5．在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在 K 时的分压分别为 kPa 和 kPa。将容器保持在 K，经一定时间后，总压力减少至 kPa，且维持不变。 求下列反应的 K 0 。 SO2Cl2(g) SO2(g) ＋ Cl2(g) 解：反应各组分物料衡算如下 SO2Cl2(g) SO2(g) ＋ Cl2(g) 0 p0(SO2