裂解气象色谱分解教学教材.ppt

裂解气象色谱分解;第一节 裂解气相色谱法概述;第一节 聚合物热裂解的特点与一般模式;;二、聚合物热裂解的一般模式;一般裂解分析是采用温度为400℃～900℃条件的瞬间裂解。不同的高分子材料的裂解机理是不同的。 很多高分子的热裂解从主链断裂开始，生成各种结构的小分子化合物。其机理可分为三步： （1）引发 开始反应，生成高分子游离基。 （2）降解 负增长或游离基转移。前者可形成拉链式反应，产生大量的单体；后者会产生一定数量的二聚体和多聚体。 ; （3）链终止 反应停止。上述反应可很快发生再聚合反应或歧化反应使反应终止。 ;三、裂解色谱法基本流程 ;具体方法为：;四、特点和局限性 ;3、不受无机填料和少量有机添加剂的干扰和影响，能够对谱图的解析、对主要组分做出准确的判断。 4、由于进样和操作方便，样品分析的速度较快。 5、设备较简单，用一般气相色谱仪加装一个裂解装置就组成一台裂解色谱仪，便于推广。 6、能获得其他方法难以得到的独特信息。;PGC的局限性;五、影响裂解反应的因素及条件选择 ;2、温升时间 裂解器从初始温度达到某一设定平衡温度所需的时间，它对样品的裂解反应能产生很大的影响。;;3、裂解时间 平衡温度下所持续的时间，裂解时间的长短对反应同样会产生显著的影响，这是因为，样品的初级反应是在瞬间完成的，延长裂解时间在一定条件下，会增加二次反应，时间过短，使初级反应不完全。一般不短于TRT。;第二节、裂解装置;引言;对裂解装置要有如下的要求： （1）要有足够的温度调节范围，温度的控制要比较容易实现。 （2）升温速度快而且稳定，要求试样贮存器的热容量小。高分子材料的裂解速度是很快的，例如聚苯乙烯在550℃时，裂解一半只要10-4秒，如果不能很快达到裂解温度，聚合物在升温的过程中就会不断分解，无法控制裂解的条件。 （3）裂解室的死体积应尽量小，载气的线速度稍大，次级反应要小。要求在裂解后，裂解产物能很快地移出裂解器而迅速进入柱内，不能在裂解器内继续发生二次反应，生成其它副产物。 （4）裂解室的结构材料不???起催化反应，常用的裂解室结构材料为石英或硬质玻璃，也有用金和铂作为裂解室结构材料的。 ;;;; 4. 激光裂解器（Laser Pyrolyzer） ;三、影响裂解分析的基本条件 （1）样品量 样品的用量和涂样技术也是影响指纹图重现性的重要因素。样品量应保持在μg级，能满足检测器的灵敏度即可。 （2）载气的性质和流速 裂解色谱以He作为载气比较好，这是因为He的导热系数较大，N2次之。流速的控制要根据裂解时间的要求而定。通过实践找出合适的参数，通常线速度稍快。 （3）柱分离条件 选择色谱柱的分离条件时需要考虑被分析样品经裂解后可能生成的裂解产物的性质。例如聚合物烃类的裂解物，一般用非极性固定相较合适，杂多原子化合物需要用极性或弱极性固定相。 ;一、聚合物的定性鉴定 二、共聚物与共混物的鉴别? 三、聚合反应过程的研究 四、在生物、医学方面的应用; 采用热裂解分析方法对聚合物进行分析是裂解色谱应用的一个最主要方面。 一、聚合物的定性鉴定 鉴定未知的聚合物是裂解色谱主要的用途之一。大多是通过对照已知聚合物的指纹谱图而实现的。 聚合物在一定的条件下发生裂解，所得到的裂解产物各具特征，如不同人具有不同的指纹一样。 固定裂解色谱的条件，不同种类聚合物的裂解谱图必然各不相同；反之，具有相同结构的聚合物则应具有同样的裂解谱图。 ;图3-1酚醛树脂的裂解谱图（裂解温度900℃，色谱柱：聚丙二醇，柱温：170℃） 1-苯；2-甲苯；3-间二甲苯；4-2,6-二甲酚；5-苯酚；6-邻甲酚 7-对甲酚；8-2，4-二甲酚 ;表3-1 酚醛树脂的组成与裂解产物的产率 ;二、共聚物与共混物的鉴别;三、聚合反应过程的研究 用PGC方法研究聚合物的反应是一种很好的手段，例如在环氧树脂的固化反应方面的研究。当环氧树脂热裂解时，产生的低沸点碎片中，主要是丙烯醛、烯丙醇和乙烯等。当固化时，环氧基被打开，这时形成的裂解产物为乙醛和丙酮。 ;图3-3 环氧树脂在不同温度下固化1h后，各裂解碎片相对生成率变化曲线 ;四、在生物、医学方面的应用;;此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢