燃烧理论和设备ranshao2化学热力学和化学动力学基础.ppt

第二讲化学热力学与化学 动力学基础  化学热力学 化学热力学解决什么?-反应 能否进行? 化学平衡 热化学  化学平衡 3.1基本概念 3.1.1热力学函数与热力学平衡判据 F=U-TS G=H-TS 式中,F—赫姆霍兹自由能;U内能; T—热力学温度;S—熵;H焓;G—吉 布斯自由能。  平衡条件 (1)熵判别:对孤立体系或绝热体系: dS≥0 (②)赫姆霍兹自由能判据:等温等容不作功的条 件下,任其自然,则自发变化总是朝向自由能 减少的方向进行 (dFTVSO (3)吉布斯自由能判据:在等温等压不做功的条 件下,任其自然,由自发变化总是朝向自由减 少的方向进行 (dGTpO  4热力学参数之间的关系(一) dU=TdS-pdV dH=Tas+vdp dF=-SaT-pdV dG=-SdT+vdp  热力学参数之间的关系(二) H S G  化学位定义 G 1 F 1 U H  自由能与压力和温度的关系 吉布斯赫姆霍兹方程 G △G-△H △S △G H  标准反应自由能 在指定的反应温度及101.325MPa下,最 稳定单质的自由能为零 标准状态(即101.325MPa)下的理想气 体或101325MPa下纯液体或纯固体的稳 定单质,生成1摩尔化合物时的自由能, 称为该化合物的标准生成自由能 △G=∑△G-∑△G 生成物 反应物  化学平衡常数 化学平衡常数与标准反应自由能的关系 aA(8, P)+bb(8, Pa)-cC(8, Po)+dd(g, po) △G= nrTi (Po)(Py) △G_RT(PA)(P △G°= RINk