微悬浮法糊树脂热稳定性影响因素的探讨.docx

微悬浮法糊树脂热稳定性影响因素的探讨 韩正学（沈阳化工股份有限公司 ，辽宁 沈阳 110026） 摘 要 ：叙述了在微悬浮法糊树脂的生产过程中影响糊树脂热稳定性的因素 ，并讨论了产生影响的原 因 ，提出了提高糊树脂热稳定性的措施 。 关键词 ：PVC ；糊树脂 ；热稳定性 ；降解 中图分类号 ：TQ325.3 文献标识码 ：B 文章编号 ：1009－1785（2009）06－0012-02 Discussion on influenc e factor s of themal stability ofmicrosuspension paste resin HAN Zheng-xue (ShenyangChemical and Industry Co., Ltd., Shenyang 110026,China) Ab stract: The influence factors of thermal stability of paste resin in microsuspension paste resin production were introduced, and the reasons of influence producing were discussed, and the measures for the improvement of thermal stability were put forward. Key words: PVC; paste resin; thermal stability; degradation 沈阳化工股份有限公司引进日本钟渊公司微悬 浮法 聚合技 术生产 糊用聚氯 乙烯树脂 （简称糊树 脂），产品适用于涂布 、中空成型 、旋转成型 、浸渍 、喷 涂 、发泡等加工工艺 。本文主要探讨了在微悬浮法生 产糊树脂的工艺过程中 ，原料 质量、助剂质量、过程 操作 、系统 、投料配方等方面对糊树脂热稳定性的影 响 ，并讨论了产生影响的原因 ，提出了提高热稳定性 的措施 。 糊树脂热稳定性下降的机理 糊树脂长时间高温加热后 ，会 降解脱 HCl 后形 成共轭双键多烯烃结构 ，共轭双键为显色基团 ，当共 轭双键数量增多时 ，即出现 变色，其颜色由浅变深 ， 最后变成黑色 。树脂的耐热时间越长 ，说明其热稳定 性越好 。 关于树脂脱 HCl 降解机理，主要是树脂 的 PVC 大分子中存在某些 不 规则结构（缺陷 结构），如丙烯 基 氯 、叔 氯 、双 键 、羰 基 等 ，这 些 缺 陷 结 构 对 热 不 稳 定 ，从 而 引 发 脱 HCl 反 应 ，形成多烯烃结构 ，在 可 见 光范围内呈现颜色 。  糊树脂热稳定性的分析方法 （刚果红法） 2．1 原理 在静态空气中 ，将糊树脂试样维持在规 定的 测 试温 度 ，测定分 解出的 HCl ，导致试样上方的刚果红 试纸变到相当于 pH 值为 3 的颜色所需要的时间 。 2．2 分析步骤 分析装置见图 1。 在试管中装入 50 mm 高的待测糊树脂样品 。用 塞子塞住试管，管子中心 是玻璃 管 ，将长 30 mm 宽 10 mm 的刚果红试纸一端折叠插入玻璃管内 ，使 刚 果红试纸条最低边沿 距 样 品 表 面 25 mm。 将准 备 好 的试管浸入已达规定温度170 C）的油浴中，浸入 深度使样品与油面在同一水平线上 。记录从 试管插 入油浴到试纸变成相 当 pH 值为 3 所需要的时间， 以分钟表示 。每个样品测试 2 次 ，取其平均值即为该 样品的热稳定性 。 影响糊树脂热稳定性的因素 3．1 单体质量的影响 单体质量对树脂的热稳定性有决定性影响 ，如 [994-2014 [994-2014 China AcEidemk； Juuniul Eleclionic PubLihintl H-nnse. All 匸迪11s rtJsaivtfd li i ip :冷 w代.ciikijiEM 电子潮试竹 电子 潮试竹 刚黑红试峭 丙三醉 s 1分析装■图 TOC \o 1-5 \h \z 精馏操作不好，单体中的乙炔、酸、铁、醛等杂质含量 高，会使产品的热稳定性下降 。 （1）乙炔是活泼的链转移剂 ，能与长链游离基反 应，形成稳定的共轭体系 ，并继续与单体反应 ，使产 品大分子中存在共轭双键 ，随着单体中乙炔含量 的 提高，对应产生的大分子双键的数量也成比例增加 ， 这些双键将成为糊树脂脱 HCI的薄弱环节。 2）单体中的铁 氧化铁或铁的氯化物 ）、醛类是 促进单体生成过氧化物的催化剂 ，氯乙烯的过氧化 物在分解或水解时又可生成醛类和HCI，醛类和 HCI 包括单体中所含的酸 ）能有效地参与聚 合的链 转移反应，从而增加树脂大分子的支化度 ，并