氯离子对cod测定的干扰及消除方法综述.docxVIP

氯离子对CODffl定的干扰及消除方法 综述 摘要：在长期的co瞳测实践中发现Cl- 很大程度上影响着测定的准确性， 如何消除 Cl-的干扰，提高CODM定的重复性和准确 度，同时减轻二次污染，是广大环境监测者 非常关注并且着重研究的问题。本文综合分 析了 ci-对CODM定的影响原因，并介绍了 coeM试中多种消除Ci-干扰的方法原理和 应用实例。 关键词：co厕定Cl-干扰消除方法 0引言 cot＞水质监测中必不可少的项目，其含义 指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所 消耗氧化剂的量，以氧的 mg/L来表示，化 学需氧量反映了水中受还原性物质污染的 程度。在检测分析过程中，水样中 Cl-极易 被氧化剂氧化，大量的 Cl-使得测定结果偏 高，高氯低CODS水的测定更是现在面临的 一个难题。在实际监测中发现，很多种废水 如化工废水、味精废水、海产品加工废水等 Cl-含量都很高，其COCM定需要对Cl-进行 屏蔽后进行测定。广大环境监测工作者在 Cl-对CODH定干扰方面做了大量工作，下 面从Cl-影响方式和现有的 Cl-干扰消除方 法两方面进行阐述。 1CI-对COCM定的干扰 在GB11914-89〈〈水质化学需氧量的测定 -重 铭酸钾法》中，明确指出水样中 CI-含量过 高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽， 其 影响因素主要表现为两点： CI-被氧化剂氧化，因而消耗氧化剂导致测 定结果偏高，具体反应方程式为： 6CI-+Cr2O72- +14H—3CI2+2Cr3 -+7H2O 反应体系中加银盐做催化剂，CI-与银反应 生成AgCI沉淀使催化剂中毒，影响测定结 果。 2CODM定中消除CI-干扰的方法及应用 对水样进行稀释是简单有效的方法之一， 国 标中也提到对CI-含量超过1000mg/L水样进 行稀释，但对于高氯低COD勺水样稀释倍数 过高会影响测定精度。目前，消除 CI-的干 扰方法大量涌现，主要有汞盐法、银盐沉淀 法、标准曲线校正法、氯气校正法、密闭消 解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4氧化法、 锄吸收剂除氯法等。 汞盐法 汞盐法也叫硫酸汞络合法，是国标中屏蔽 Cl-的方法。即用HgSO4乍为Cl-掩蔽剂， HgSO再Cl-的质量比以10: 1为宜。此法 对于Cl-质量浓度小于200mg/L时效果很显 着，但当Cl-浓度很高时测定结果还是偏高， 并且误差随着Cl-浓度增加而增大。由于 HgSO钵身有剧毒，并且废液中的汞盐很难 处理，并且会对环境产生二次污染，促使广 大学者对无毒无污染测定方法的研究。 银盐法 银盐沉淀法即为加入 AgNO括成AgCl沉淀 以去除Cl-影响的方法，适用于 Cl-质量浓 度超过10000mg/L的水样。该方法通常有两 种形式：一种是在预处理时加入 AgNO3取 上清液测定COg,此法需要AgNO劭口入量 适当，使Cl-完全沉淀且不能过量。刘玉凤 [1]等人在标准方法的基础上用硝酸银中和 Cl-,并提高了反应体系的酸度，而且避免 了汞盐的污染，实验结果令人满意。另一种 采用AgNO肺KCr(SO4)2作为Cl-的掩蔽剂， KCr(SO4)2的作用是抑制消解过程少量 Cl- 发生氧化反应。 银盐沉淀法中使用了贵重的银盐， 使测定成 本提高，因此对银的回收再利用是很有必要 性的。其另一个缺点为 AgCl沉淀时会通过 共沉淀和絮凝作用使水样中有机物除损失 一部分，使测定结果偏低。 标准曲线校正法 标准曲线校正法的步骤：先配制不同 Cl-浓 度的氯化钠标准曲线并测定 COD直，绘制 COD-Cl-标准曲线。然后取两份相同水样， 一份对Cl-不进行掩蔽测定 COD直，记为COD 总，另一份测定氯离子含量，在标准曲线上 查出对应的COD直，记为CODCl-,贝U CO说、 与CODCl-差值为该样品的真实 COD直。 标准曲线校正法不使用汞盐和银盐， 具有环 保性和节约性，是实验室首选的方法。王俊 霞等通过实验证明利用这种完全氧化的方 法，与理论Cl-完全被氧化时消耗的氧相当， Cl-氧化率在99汕上，COD勺实测值与实际 值具有良好的一致性。 但由于各实验室采用 的方法、操作条件的不同，使得 Cl-的氧化 程度不同，因此不同人绘制的标准曲线不尽 相同，使实验显得很繁琐。 氯气校正法 在消解时采用一个回流吸收装置， 将生成的 CI2导出用NaO福液吸收，使用Na2S2O3g 准溶液滴定，把消耗的Na2S2O3勺量换算成 消耗氧的量，即为CI-的校正值。实际废水 COD直为CO蕨观值与CI-的校正值的差值。 该方法适用于氯离子含量小于 20000mg/L、 CO沃于30mg/L的高氯废水的测定。研究结 果表明，10个实验室对/L?208mg/L,氯离 子浓度为3000mg/L?16000mg/的四